صفحه 1:
صفحه 2:
فهرست مطالب:
بخش اول ویژه استادان دانشگاه
الگوی بد درس دادن
همراه با تصاویر مر تبط
تعداد صفحات:۳۸۸
صفحه 3:
صفحه 4:
صفحه 5:
درست همانند میکل BT ۳
که فکر می کرد درون هر قطعه سنگ مرمر» کالبد فرشته ای
. محبوس شده است
» من هم فکر می کنم درون هر دانش آموز
کودکی باهوش محبوس
.شده است
مرواکالینز
برگرفته از کتاب توانمندی ها نمان
st آدام گرفت
صفحه 6:
Per rer.
(نيل ديويد سن - دانشكاه مريلند)
1 a
COC Bore Bc fee ا
شود.
0 ee geer ene 7
۱ De teh
صفحه 7:
000000
عذر مسخره آمیزی برای دير آمدن می آورد.
مى يرسد «امروز ما بايد جه كار بكنيم»؟
برای پیدا کردن مطلب مناسب کتاب را ورق می زند.
کج ندارد و در حالی که به فراش ها ناسزا می گوید برای بدست آوردن آن بیرون می رود.
صفحه 8:
۱
LS Ge
مسایل را بدون توجه تکلیف می دهد (برای مثال, مسایل فرد
Reve ei)
صفحه 9:
هر
eC Rr 9[
به طرز یکنواخت, خسته کننده, کتابی و یا غیر منطقی صحبت می کند.
ا Be Sel
از آن چه می گوید به اندازهکافی روی تخته نمی نویسد.
به خود زحمت نمی دهد که تعاریف را بنویسد.
Rr Cer re uerscae terre renee
با تکان دادن دست شکل ها را نشان مي دهد.
عر ید
0
Rae ree Vey
قبلاً مطالب اساسى را می دانند و وقتی که نمی 1200000
0 0000
کتاب را 0
اشتباهات متعددی در محاسبه: منطق و دستورزبان می کند
صفحه 10:
نداشتن تماس با دانشجويان
ee en ee Tn
ل ع اتويت 5 3
rari 50
تفسیرهای اروابی راجع به سطح پایین مطالب درس ابراز می دارد.
۱
0
هیجانی از خود نشان نمی دهد.
دايم به وقت ذكاه مى كند.
ا TS
نام دانشجویان را قمی داند
0110000
صفحه 11:
gs ری
مي سارف
ل د و
به دانشجویان می گوید که جواب سوّالات را در کتاب پیداکنند.
سوال دانشجو را نمی فهمد و به سوالی که مطرح نشده است جواب می
ا eel سين
تقريباً هيج سؤالى از دانشجوبان نمى كند.
پا en سس
— 0002020200200
صفحه 12:
er er ان
el aed ۱
شكل ها را غير واضح يا نادرست حروف كذارى مى كند.
مختصات را برعکس می کشد.
شكل ها را خيلى بالايا يايين و يا طورى رسم مى كند كه قسمت هاى حساس
Be ee eee ae
فقره ها رابا يكديكر مخلوط مى كثد.
حل مسايل متمايز را روى تخته مخلوط مى كند.
ae ا 0
fetes beet Sek seed ا
جلوى ديد دانشجويان را با ايستادن جلوى نخته مى كيرد.
جند خط را از ميان مى اندازد يا جند خط را با هم تركيب مى كند.
دايم عباراتى رابا ياك كردن يا اضافه كردن عوض مى كند. به عوض اين كه آن را آن را روى خط ديكرى
ea ck ce a MU ol oe a cont Te ned Doel ated eee
صفحه 13:
درس شيمي معدني (2)ازدروس
الارامی مشترک دوره کارشنایس 1
شيمي محض بسوده و کتاب حاضر
تاليف آقاي دكتر محمد حكيمي به
عنوان منبع درسي اين واحد درنظر
گرفته شده است.این درس (as
عنوان يكي از دروس مهم دوره
کارشناسي محسوب شده و سهم
مهمي در مسوفقیت دانشسجویان 3°
ال ون تحص بلات تکميلر 9
وبيشتر مباحث آن پیرامون شیه 5
كميلكس هاي فلزي و طيف بيني 2
صفحه 14:
Remember:
به خاطر داشته باشید:
کلمات جهان ها را می سازند. Words build
worlds.
آنها را با دقت انتخاب کنید. Choose them with
care.
صفحه 15:
صفحه 16:
صفحه 17:
صفحه 18:
مطالعه طبقه اي از تركيبات
لا کر فلزها تشکیل مي
. دهند
کوئوردیناسیون از يك فلز را
در *[م(2)00] بخش
ns
صفحه 19:
0-0
تركيب كوئورديناسيون , -)
تركيبي از يك فلز و تعداد
معيني از گونه ها به نام
است که به فلز متصل
مي ae لحمو يونهاي
صفحه 20:
گونه هاي کمپلکس انواع -6
متفاوتي دارند : كاتيوني ,
wise! peti Po
[Pt(NH3)2Cly}
۱۳۱ 0*7
آنیونی
کمپلکس شدن یون فلزي -
معمولاً each افزایش پايداري
حالت اکسایش گونه فلزي مي
Jaw.
صفحه 21:
- کمپلکس , غالباً با تغییر Sag
رنگ شدید همراه است
مولكول ها يا يون هاي کمپلکس -©
. داراي ساختار مشخصي هستند
هرك يلك ممکن است O-
‘a ۱ یا پارامغناطیس باشد
کمپلکس هاي فلزي از چند -۶
لحاظ با نمك هاي معمولي تفاوت
. دارند
برخي کمپلکس هاي فلزي در -6
آب انحلال پذیر و برخي دیگر انحلال
صفحه 22:
9
را نمك ويءة 6 ..(,دت)يءة ,00,۵60
دوگانه مي نامند .هنگامي که /
بلورهاي ay فریک در آب حل
"ولعو
هنكام + الخقد دشاون یی 04۵5]موا
ای رن هاي ساده تفکیک نمی
شود و محلول آن حاوي
a هم دم و م1 0-9
صفحه 23:
9
يك کمپلکس به فلز مركزي
متصل هستند , عدد
کوئوردیناسیون مي نامند. ۳
عدد کوئوردیناسیون برابر با
تعداد پيوندهاي سيگمايي
است كه ميان لیگندها و آتم
مركزي وجود دارد. اعداد
كوئورديناسيون 2 تا 9 در
صفحه 24:
مثال بوذ
Apt 46 {Al(OH) ,” [AIG1,0),1
a 2 a+
cu 4.6 [CuNH,)4]°* [Cu 0) 63
*1م(ي63مع], - اعم 46 Co"
ات 4,6 ni
و(۳۵60 5 Fe"
* 1م01 امم 6
۳ 6
= 6
10 6
co 6 ICo(NH,),)°~
a‘ 6 ici,”
pa‘ 6 (Pdr,
0۳ 6 9
1 3
ات 7 at
Mo** 8 [Mo(CN), 1°”
Re” 9 (Rel, J?
صفحه 25:
06
[Fe(CO) 5] _ 00000551(6[7] | كميلكس
5 6 عدد کوئوردیناسیون
0 (011 3+ عده اکسایش
1[ ©6)ع2] -22)©2(12] | کمپلکس
2 4 عدد کوئوردیناسیون
(II) +1 0( 2+ عدد اکسایش
صفحه 26:
0-9
لیگند , یون يا مولکولي است
که قادر است به عنوان دهنده
الکترون به فلز عمل کند و در
تشکیل پیوندکوئوردینه i
الف ) لیگند تک دندانه
ليگندي است که تنها از یک اتم
به عنوان دهنده الکترون
استفاده مي کند
صفحه 27:
برخي لیگند هاي تك دانه همراه با نام انها
oe فرمول
مولکولهایختلی
آکرا
ol و
co dnd
dust 0
متي لآمين CH3NH2
پیریدین یلا
تریفنیل قسفین Pay
هیدرازین مارب
دىاتيل اتر ميع
آنيونها
فلرتورو 8
کلرو 0
صفحه 28:
Biel pi Weiss aise
فرمول ee
oe
NOx”
Na”
600
H
صفحه 29:
برخي ليگندهاي چنددندانه همراه با
.1 ۳
تعداد دندانه نام لیگاند es ا
7
2 كربناتق co?
2 اگزالاتو (coo-),
2 گلایسیناتو 6007 را
2 استیلاستوناتو ch,cO-CH = ¢ -CH,
2 دىمتيل كلى اكسيماتو
2 دیپیریدیل واللوظظيع)
2 اتبلند ی آمین HNCH,CH,NH,
3 دیاتیلنتر ی آمبن HN(CH,), NH(CH,), NH,
NC,H,.C,H,N.C,H.N php ۳ 3
N(CH,COO™), as J 4
4 ترىاتيلن تترامين HN(CH,), NH(CH,),NH(CH,),NH,
5 اتلن دی آمین تریاستاتو (OOCCH,), N(CH, ),NHCH,COO”
اتلن دی آمین تتراساتو (COOCCH, }, NCH, ), N(CH ,COO™
صفحه 30:
چنددندانه به كاتيوني مي
پیوندد , کمپلکس حاصل ,
0 حلقوي دارد چنین
8 ي را كي لیت مي
. نامند
و
پیوتد چهنض لیگ« بر ساز
صفحه 31:
: ت) لیگند دوسردندانه
قرمز وا0-0(00[6> و0
زرد [(NH)sCo-NO, JC,
چند نمونه از ليگندهاي دوسردندانه
: عبارتند از
3-0 سیانو
1۷-6 ایزوسیانو
۷-50 تیوسولفاتو- 5 ۹04
0- تیوسولفاتو M-OSO,S
صفحه 32:
ت) ليگندهاي دندانه متیر
لیگندچنددندانه اي است که مي
تواند با تعداد متفاوتي از دندانه
. هاي خود به فلزي متصل شود
مي تواند به عنضوانگم7)
صفحه 33:
. رسانايي مولي مرتب كنيد
(G)_ Na[Co(NH)2Chi] (Wi!) [و0(ج ]200811 (ب) [مامك ]يفاد
> >
اس
هر فلز را به عدد کوئوردیناسیون
منیا ربط <طنيدكوئورد يناسيون مشخصه
)( 4 Cu) (SI
(ii) 6 cul) ب)
صفحه 34:
حالت اکسایش فلز مركزي را
20 كل از ترکیبات زیر
OF (AlN) [CoNH,)4(NO2),7 اب ۴6 +
6 (ب) [Fe(CO)s) [رتظبتآ (ت) 6
(ن) عن ۱۳0 3° a) K,[Co(ox), (SO, )}o+
(ج) بن NalOs(NHy)3Cls)] (ح) ]۳6)60( 2) [+
a+ (=) [Te(CO)s]I (3) [Co(py)380,C!] جت
) (Pt(en)3] Brg رر) (PUONH3) 4 IUPClalo+
صفحه 35:
01 اند به عنوان 9
لینگد پل ساز عمل كند ؛ : شیوه
هاي متفاوتي را که مي تواند
بل ايجاد كند 4 OD) بين دو فد ۱
صفحه 36:
صفحه 37:
1 ادج اغاز شود و به Os
آن نام یکلا متصل pil a يا يون
aga اف کر مره ی
ب- عدد اکسایش (عدد استوك) فلز با يك عدد
۰ رومي در داخل پرانتز مشخص مي گردد
:براي مثال
(1141) يون هكزاآمين كروم [CHOW,)o}
صفحه 38:
[Cu(NH3),]SO, تعراآمینمس (1) سولفات
SSO,(NH3) JNO; oi z5 )111( تتر اآمینسولفاتوکبالت
پنتا کربونیل آهن(0) [Fe(CO)s]
صفحه 39:
موه
هنگامي که ليگندهاي متصل به یون فلزي .
بيك يون كميلكس منفي ايجاد كنند در ان
صورت ؛ يسوند «... » به نام فلز افزوده
: مي گردد
پتاسیم هگزاسیانو فرات(11) K,[Fe(CN)s]
سدیم تتراکلروزینکات (11) [با2 ره(
یون هگزا کلرو پلاتینات(1۷) ۳]
صفحه 40:
ذل ركد لكش هاي آنبوني حاوی انم هاي
آرژنات
آورات
آلومینات
کرومات
کبالتات
کوپرات
Fe فرات
Pb پلمبات
Mn منگنات
Ni نیکلات
Sn استانات
اسمات
w تتگستات
زینکات
Pt پلاتینات
Mo مولييدات
v
وانادات
صفحه 41:
9-9
8-9-0
. نام ليكندهاي منفي به «... » ختم مي شود
جدول ۲-۷ _ نام لیگندهای منفی
ates بوه
CH;COO™ pe
HN اتسار
صفحه 42:
همه
. پسوند خاصي افزوده نمي شود
نام لیگند هاي خنثي
/ نام زمول yj نام فرمول نام
co H,0 isi NHs
Ny 0; دىاكسير NO
PF3 HpNCH)CH)NH) اتبلندىأمين CsHsN
صفحه 43:
9 -مو
به اتتهاي نام ليكندهاي متبت , يسوند خاصي افزوده نعي شود
,0 .07 هید رآزینیوم
صفحه 44:
مهو
هنگامي كه كميلكسي حاوي بيش از -0
الک 00ح ليكند باشد ء ترئيب ذکر آنها در
نام كميلكس ب بهداين صورت است که
نام ليكندها به ترتيب حروف الفباي
. انكليسي ذكر مي شود”
تریآمینترینیتر وکبالت (111) [Co(NO2)3(NHs)3]
یون آ کوادیکلر وهیدرازینپلاتین [PtCl(H.0)(NH2NH3)]* (ID)
دیکلر و دیفنیل فسفین ت 'تين (11) [PtCl.(Ph2PH)(tu)]
سدیم آمینبر موکلرونیتروپلاتینات(11) Na[PtBrCl(NO3)(NH3)}_
صفحه 45:
براي نشان دادن تعداد لينگدهاي -6
هم نوع موج ود در کمپلکس , از
پيشوندهاي دي » تري » تترا » پنتا
‘ و هگزا استفاده مي شود . ولي
هنگامي که نام شود لین دا
چندقس متي , طولاني یا دارای
پيشوندي نظیر دي , تري , تترا و
عسبلاته ما تثيبه_ يناعي شان ears
لينكحهاءماك يعفونههاي بيس ,عدي ,
تتررجبمر(ت لمحتوقيررينآن»يكننرواكيس (berm)
: استفاده مي شود
صفحه 46:
م0
نیترو )955 M-NO, (“N=
نيتريتو (نيترو -0-) M-ONO
انار( سیاناتو -8-) 11-501
ایزوتیوسیاناتو (تیوسیاناتو -(-) ۱-۵
صفحه 47:
2
بیس(دیتیواگزالاتو 5.5
بلاتينات (11)
2
Ni
2
موه
0 سساح يح 5
|
6
0“ محر و
بيس M536) -0,0
پلاتینات (11)
صفحه 48:
es
ZN
(NH), Co Co (NH),
Se”
يون قتر ا آمينكبالت (111)دی -»-یمیدو تم نکبالت ()
ولا
0
(HN), Co Co (NH3)4
Nae
on
يون تتراآمي نكبانت (111)-- آميدر - هيدر وكسوتتراآميزكبالت (111)
صفحه 49:
موه
0 (NH,)4]Cl,
۱ ۱
ca cl )11( کتامیندیکلروبیپلاتین sym’
[BrsReReBr,]- بیس(تترابرمورنات)(۲()۵-16-)
در سیستم نامگذاري ایونز-
لا بار یون کمپلکس با بت
عدد عربي و علامت بار پس از
آن بر داخل پرانتز نشان.باوم
: مي شود
صفحه 50:
مه
نام خاص چند کمپلکس
نام فرمول
نمک زایس K[Pt(CH4)Cl3]
نمك سبز ما گنوس (:۳ریزو ۱۳:۲۱
نمک ادمان K[Co(NH3)2(NO2)4]
نمک راینکه ]4 NH4[Cr(NH3)2(NCS)
کمپلکس واسکا [r(CO\(PPh3)2CI]
کاتالیزور ریلکینسون [Rh(PPh3)3Cl]
صفحه 51:
علائم اختصاري براي لیگندها
Tet تم اقرمول
a HN ~CH) -CH) -NH,
pa (CH; ~CH(NH)CH, - NH
۳ وفع - او - CH ~ CH; ~ NH
جع HyN~CH; -CH - NH~CH, -CH -NH,
sly HyN-CHh, -Coo™
ala. HN-CH-COO™
cH
py وال ake
EDTA CH, ~N(CH,COO~), این دیآمنتراستاتو
1
CH; ~N(CH,COO~),
DMG —-HjC-C=N-O#
i
H,C-C=N-0-
tw HN=CS-NHy 1
مر HyN—CHy ~NH—CyHy -NH—CoHlg-NHy eens
Ac 600 pel
CSE سيكلوبتادىاتيل
5 0 Hodes
1
CH, - 60-6 -
صفحه 52:
علائم اختصاري براي لیگندها
Tas! Up م
رمه )کیاما(و cet
o-phen سفتانترولین وولو
Ox 00 ae
اكزالاتو ۰
coo-
انر قتي فسفين
SUES Saka ۴و(وتلی)) و۳۳
SONS Salas موی مه
NTA N(CH,COO");
صفحه 53:
] 1172 أي[ (00179 ]و[ ١
(110) هگزانیتروکبالتات (11) هكزاآمين نيكل
0
(111) سديم تترانيتروبورات
صفحه 54:
OH
Seal)
CoCl.
CHyc=N~ دج
بر
۳ و 0 -دي کلرودي متیل گلي اکسیم
CH,-C=N
(™m)
"[م(000)ج(و0۳)0۳]
©) (III)
[Ca NH); SQICI
صفحه 55:
صفحه 56:
صفحه 57:
4
6-0-0 2
بر اساس اينكه عناصرء
.تنها يك طلرافويطا ركد
NH,-Cl
Co مسسس كه
ام
صفحه 58:
6005
cl
Co اس مسي ء-
NH,-Cl
CoQ, 4NH
cl
Co موسرم که
6
صفحه 59:
7 9.4
عموما دو نوع)
وا
دهند » يعني ۰ ظرفیت اولیه
.و ظرفیت ثانویه
— همه عناصر ميل Ca
اشغال ظرفیت اولیه و
نیز ظرفیت ثانویه خود
.دارند
- ظرفیت تانویه درد
راستای ul bla از
صفحه 60:
صفحه 61:
صفحه 62:
2 ماهيت تشكيل يبوند درا)
.توضيح نمي دهد
- نظريه ورنر قادر به توضيح ©
رجحان ک_ووردیناسیون 4 و
.6 در ميان کمپلکس ها نیست
- نظریه ورنر نمي تواند این(
واقعیت را توضیح دهد که چرا
کوئوردینه , مسطح مربعي و
صفحه 63:
9-4-9
سيجويك مفهوم جدید پیوند
کوئوردینه را معرفي کرد که
oF داتیو نیز نامیده مي شود. /
لیکندها به یون فلز مرکزي .
جفت الکترون مي دهند و ترکیب
.کوئوردیناسیون تشکیل مي شود
صفحه 64:
( Ceo)
اين قاعده به قاعده 18 الكتروني
(يا قاعده كاز نجيب) نيز معروف
1 است. سيجويك ‘ تعداد
الکترون ها در اطراف يون
مركزي , از جمله الکترون هاي
به دست آمده از طریق لیگندها
نامد. در ری موارد , این عدد
با عدد اتمي كار نادر بعدي برابر
صفحه 65:
پيروي مي ۶00) کمپلکس هايي که از قاعده
عدداتمی EAN الکترونهای عدداکسایش عدداتمی فلزمرکزی کمپلکس
Ha حاصلاز ™M ۷ ۲
بعدی کوئوردیناسیون
INi(CO),) No لك 8 28-0+8 236 36
ایا Fe 2% OO 10 26-041 36
۳۵ Fe 26 2+ 2 26-2+12-36 36
موی Co 273 12 27-3+12-36 36
[Zm(NH3)P* Za 30 2+ 8 30-2+8 236 36
36 ۱2236 +29+۱ 2 ل 3ه vo ۷۵
صفحه 66:
پيروي 90900) کمپلکس هايي که از قاعده
عدداتمی EAN الكترونهاى عدداكايش عدداتمى ظزمركزى 0 كميلكس
کر حاصلاز MoM M
بعدی کولوردیناسیون
(Vig) v3 0 ۱2 23-0412=35 36
Mn 2524 8 25-248 =31 36 نم
(FeCN)g/ Fe 2634 12 26-3412=35 36
Co 27k 12 27 - 2+12 37 6 “روزيس عم
36 238 28-2+12 12 +2 28 نا و۱۳
صفحه 67:
دادن الکترون توسط لیگند
به ییون چم مركزي
ل واسته روي فلز مرکزي
وپوزیتیو مي شود ۸
جفت ت الکترون داده شدهه
صفحه 68:
لات الل ND
سیجويك , ترکیبات
کوئوردیناسیون باید
كو والانسي باشند.
8 کمپلکسهايي
وجود دارند که
ماهيتي کاملاً يوني
.دارند
صفحه 69:
نظریه پیوند ظرفيتي .
نظریه میدان بلور i.
نظریه اوربیتال مولكولي ۳
مهم
po ا
صفحه 70:
- فلز مرکزي چند اوربیتال
خالي به تعداد عدد
ee ve براي
لضيو wee A
يولة هد
دسا “lai lls ی
2
تشکیل پیوند 0در M-L
صفحه 71:
امکان ۸ ۵- علاوه بر ييوند9
تشکیل پیوند نیز وجود دارد که
از همپوشاني پهلو به پهلوي
۳ تال لزي پر شده با
al از اصلیکنضی خالي
٠ le شود
تشکیل پیوند در MAL
صفحه 72:
تست كوي تلتتحيل سس
شود که اوربیتال ها تا
كنند .اوربيتال کب رید شده
خصوصيات سمتي بهتري
ل بر لش ي فلزي
هندسی هیبرید اکولوردیناسیون
9 خطی 4 3
ai (Hels) 9 ِ
{Ni(CO)4) چهاروجهر p> 4
نا مسطح مریعی dsp? 4
dsp? (Fe(CO)s} 5
asp {Co(NH)6F* 6
spd? Cora 5
صفحه 73:
گونهاي كه حداقل يك الکترون
فرد داشته باشد ,
پارامغناطیس نامیده و به
میدان مغناطيسي
.خارجي جؤي دمج شود
رو فرد باش
.دیامغناطیس مي شود
صفحه 74:
کمپلکس هاي (الف)
چهار وجهي
کمپلکس هاي (ب)
مسطح مربعي
تكن های (ب)
صفحه 75:
aa
0
م4
( )
کمپلکس چهار
9( /0]کوئوردينهاي
جبا
y {Ni ae : | 0
NH, NH; NH,NH,
7
1ل هندسی کمپاکس ۲
چهار وجهي [O(OW,)gIEO+
صفحه 76:
هیبرید) کمپلکس هاي چهار وجهي
ویزگی مفتاطیسی
els
BM) bts 2.83(
BM) buat, 5.92(
tee
(3.87 BM), beat,
دبامفناطيس
6S)
کمپلکس
IN(CO)4)
INICla
۱
200 12*
[FeCly
[Ber
[CoC
ری
صفحه 77:
()
8 LNECN,?
دیامغناطیس بوده و داراي هیبریداسیون
هیبرید) کمپلکس هاي مسطح مربعي
ويؤكى مفتاطيسى
يكسم
صفحه 78:
)(
دامعنا ملیس چا( ier
: 111 د ود
dsp) so»
۲ 2 ۷
م 00 ue ) يون هكرا”1 9 آهن
il 9 مغناط
۳ 1
سم و
a spd? no
صفحه 79:
ظرفيتي, براي
,توضيحي وجود ندارد ٩
- اين نظرية قادر بهه
Sees
صفحه 80:
= نشان ف نمي دهد 9
اوربیتال بيروني wis
برخي دیگر کمپلکس
هاي اوربیتال دروني
.تشکیل مي دهند
- توضیح نمي دهد که6
et ae 7 1
صفحه 81:
هشت وجهي 0 يون
ouside
فلزي داراي ممان مغناطيسي
صفحه 82:
رامعا
كرجه حالت اكسايش عادي
با [(ه0)00] . است ۵+ Oi
در حالت اكسايش0 يايدار :0)
صفحه 83:
مفهوم هر يك از جمله .11
: هاي زیر را توضیح دهید
چهار وجهي +0:)000(.[2]
و دیامغناطیس است ولي
مستطح +[م(000):)]
.مربعي و دیامغناطیس است
1 المسيية و ی
صفحه 84:
(ب) م(0:6۵) (الف)
e(CO),
ممان مغناطيسو(0:)9012© (ب
تا را تا
(Comt ویر ار
cay a
كا
صفحه 85:
(00
صفحه 86:
4 مهم
کر
24 شکل اوربیتال هاي
صفحه 87:
- در این نظریه , کمپلکجهه6
عنوان تركيبي از vss Sh
كر اجاطه شده توسط
۲ با مولکول هاي داراي
قطبیت الكتريكي (لیگند) در
.نظر گرفته مي شود
رل پپوند از جاذب8
کاتیون فلزي و بار منفي
جزئي موج ود در لیگندها
صفحه 88:
برهم كنش می ان 3
الكترون هاي كاتيونٍ و
الکترون هاي لیگندها WIL از
.نوع دافعهاي اس
- در نظریه میدان بلور4
ا هاي كووالانسي بيه
که درك - اوربیتال هايه
یون فلز آزاد تبهگن (هم
انرزي) هستند .با نزديك
os eae 0 اتات ها
صفحه 89:
۳4
بش 20090100)بل ور
حسب,:ی وبراساس
وجود الکترون ها در نرازهاي
9 از کمپلکس هاي هشست
.وجهي محاسثلا مي شود
رلك لوعن نی
باخستپاید ,| یت جح هله >
صفحه 90:
€-d-9
صفحه 91:
9ج
مهم
صفحه 92:
nee
woe | © | متس سيب | سك
شكافتكي اوربيتال ها براي شكل هاي هندسي متفاوت
صفحه 93:
Ay A,
در کمپلکس 0 وجهي) -
فقط چهار لیگند وجود دارد حال
آنکه در کمپلکس هشت وجهي
= كت fit در يك٩
ees.
دها اشاره ندارند. در
کمپلکس هشس-ت وجهي ,
4205 - اوريتالهاي Sip ihe
لیگندها اشاره دارند. بس ميزان
٠ تست انها سشتر است. لذا
صفحه 94:
PANO Ao
مقداژ 2 را مي توان به
طور تجربي از روي طی ف
جذبي کمپلگهی: سنا برآورد
نمود. در یوژخهکمپلکس
يك جذب بیشینه در [2000004)
طول مو وجود دارد.
ابن چذب متناظر با عدد موج _
2000 492610-5 ون 4296105
= 02039 10° cm7! = 20,300 cm™!
صفحه 95:
چ و349 برابر با1
است. این Kodlerol (s2Q0O0r
مي 200۱ معادل 58.0
8 ود پس براي
[T(W.O),]*
مي اود /ادت)) همان 58.0
.شود
صفحه 96:
0-0
(C@GE)
@) mH0.)" و۸
(cdot
ره 6۶-0 00۳05
ادك ادس
صفحه 97:
80 Ao
حالت اکسایش یون فلزي (ب)
A, ,سک( 040007 ميكزي
G60em') af kg, 9
,هراي ۵66۳۸ مایب تر
60۳ و ابیت
صفحه 98:
()
I < Br <$*" <SCN™ <CI" <NO3 <F~ <OH™ <C,0}- < H,0
< NH <en< bipy <o-phen < NO} < PPh, <CN™ <CO
ee
(
f ff & de & قى ان تن لم
ختوج مرن Mn? Fed Co% Ni2 مق v2
d@ اسم
و موی Cat
تغییر شعاع بوني با تعداد الکترون
صفحه 99:
()
كرماى آبيوشى +*31)5120(6[7] > رن M?* (9) +6H20
كرماى آببوشى
وان ص شي تس كن تن ات ما او ep
مرچ یم تور مت ا ال ا Cat set TH
لمر كرماي آب يوشي با تعداد الكترون
otee ده ()
صفحه 100:
تعدادي از اگقليدهاي نو ع
تعدادي محدودي از
مك آفیدها , س لنیدها .
صفحه 101:
در vl ساختار , يون هاي
اکسیدک2آرایش مکعبي
دانذققه طوري که یون
هاي و به ترتيب a
صورت جهار وجهي و هشت
وجهي با يون هاي اكسيد
پیوند م42۵4 آچنین
ساختارهايي ساختارهاي
ال نرمال نامیده
مي شوند
صفحه 102:
چون. بنابراین انرژي
پايداري جایگاه هشت وجهي
معمولاً وب زژگضر از چهار
ae فال نا
J نرمال ر
ا پذیرند در حالي Ss
jul 2 اسبينل
oo Je, کززو
صفحه 103:
جار 6 وردیتاي مسطح
مربعي و بقيه جهار وجهي
Lully, “noe Cae
کم اسپین مربوطه را ایجاد
صفحه 104:
. خواص مغناطيسي مي باشد
gl a Soy 2 فلزهاي
- خواص we از كميلكدشوة
هاي فلزهاي واسطه از قبیل
رنىق و طیف الکتروني را به
.اساني مي توان توضیح داد
- انتخاب جایگاه مناسب در"
ساختارهاي اسپینل و انتي
صفحه 105:
والعيد كك فونه فلكر د كوو لد
الطراف لیگند را نشان نمي.ببوند
ور رضایت ب بخشي قدرتر ٍ!
.ليكندها را توجیه کند
قدرت ييوندي و خواص 0
شيميايي به تنهايي نمي تواند در
0 دب الكترواستاتيکي که
اين نظريه به آن تاکید دارد توجیه
nS
صفحه 106:
6-0-6 d
PPP Ph اي
در کمپلکس هاي هشت وجهي
.دارد
صفحه 107:
داراي دو حالت اسپيني "1
هستند که پراسپین (اسپین
منفرد يا میدان ضعیف) و کم
اسپین (اسپین جفت شده یا
میدان قوي) نامیده مي شوند.
تفاوت انرزي ميان يك whe
پراسپین و انرژي همان آرايش
الكتروني در حالت کم اسپین
را انرژي جفت شدن مي
.نشان مي Lg aioli ©, ribs
صفحه 108:
0 الا ال
E, on ۳۳1 Paes =a يوذ كمبلكس
{(Mn(H20)_}** 28,000 21,000 el bo < E,
fMn(CN) 28,000 40,000 es و۵ < Bp
dt
a سس
بت 1
4550 1 1.1 .4
do > E, رك > م
کمسپین: اسبین جفتشده
میدان قوی میدان ضعیف
۲ الکترون فرد ۶ الکترون فرد
تم( ee) )6(
CRSE=-064, CRSE=-1.08, +E,
صفحه 109:
&
meres
لا لا 1 ۴
E, < مه E, > م۵
ake al only ctl Geli
مبدان قوی Gls مهف
۱ الکترون فرد ۵ الکترون فرد
(02g) (ee)? (ید)
CFSE=0A,, CFSE=-2.0y+2Ep
صفحه 110:
كو
لك
4 44 1 1 ل
بط < مه با > مه
كماسبين: اسبين جف تشده پراسپین: اسپین منفرد
ميدان قوى ميدان ضعيف
* الکترون فرد ؛ الكترون فرد
۲ (مد) )مد
CFSE=-0.4A5+0 CFSE=-2.4A,+2Ep
صفحه 111:
7 T=
3ك
علك لا لا 1 لا ل
E, > م۵ رك > مد
كماسبين: اسبين جفتشده براسبين؛ أسبين منفرد
ميدان قوى ا
۱ الکترون فرد ۳الکترون فرد
مه (مد) Cex)” )1(
52-080 CFSE=-1.8A,+Ep
صفحه 112:
9ج
گس هاي عناصر بلوك
غالبا بي رنگ هستند. ولي 4
کمپلکس هاي فلزهاي واسطه
عموماً رنگي مي باشند. رنگ
کییلگان| با قدرت ظیذازع»لیگند
۲ ۳ .مرفاظلاست
AoE! »
صفحه 113:
- همهم
هر سيستم مولكولي غير
خطي در يك حالت الكتروني
اربي ثبات بوده , تح
و il سته شده
ا ی + از we aw
.رود
صفحه 114:
ممه 1
© ('z-out" (حالت
0011
عموماً که ييوند در
از لحاظ انرژي < راستاي محور
مطلوب تر از کشیده شدن
است. بود چهار پیوند ea}
.ارجحيت دارد
صفحه 115:
toa وقتي اوربيتال هاي
صورت نامتقارن با الکترون
به Cr™* 95 it ۳ wae
به فاصله 9 9 چهار
. مي باشد
صفحه 116:
62/60
كميلكس هاي شش کوتور دنه ۱ پیدا)
مي شوند كه به دليل اين اثر داراي
ساختار هشت وجهي انحراف يافته
[Culen),]**aal>3 SB با اينكه©
(كي ليت ) مي باشد بايداري كمتري ,
با 2 حلقه [م(0,ب),(د] نسبت به
یی ليت دارد
arb - جذبي کمپلکس هايي که
این انحراف را دارند با آنهايي که
.ندارند, متفاوت است
_ اب cules col pal کمیلکس ر 6۱
صفحه 117:
۴
طول موج طول موج
0 كك يب کمپلکس فا الف) بدون انجرای ۲
4
7
رت اتحراف مهم
J? (007) ارك اورييتال eee
كنات او رده که مي شود
صفحه 118:
اين نظريه با اين ايده شروع
مي شود كه هميوشاني
اوربیتال هاي اتمي يون - فلز
مرکزي و لیگندها هرجا که
شرایط انرژي , همپوشاني و
.تقارن اجازه دهد رخ مي دهد
فرض پایه نظریه اوربیتال
25 كر ابن است كله
اوربيتال هاي فلزو ليكند
i کرده و ae روش
a, 11 oie
صفحه 119:
PSS EMO قسكي كرو
aan هاي هشت وجهي 20 نمودار
Sls جفت .که فقط بر همکنش دارد
الكترون هات ليكند و نشانگر الکترون
Pelee |e
صفحه 120:
ارریتالهای دی وا
نمودار ترازهاي انرزي Sly سیستم با
۰ يا 0,00 ليكّند يذيرنده نظير
صفحه 121:
ss 5
وب SS ty اوربيتالهاى » يكندى
نمودار ترازهاي انرزي براي سيسكُمٌ
و غيره 08,0 ليككند دهنده نظير
صفحه 122:
9230 داش
060(ب)
۷ پ)
Te هیچکدام(کت)
"گلداميك از يون هاي د4 -
celal, =o حوداةا 6شهعاء
صفحه 123:
- در میدان هشت وجهي؟
انتظار دارید کدام یون انحراف
ب8- تلر از خود نشان دهد؟
"۶ (میدان قوي) (Al)
۴ (کم اسپین) (ب)
Mir (ب)
اسيدان ضعیف) (ت)
L ea. «Ss UEANED
*[ ,عتما ] ابجامسیههکند؟
اس (الف)
صفحه 124:
- Ag 25Kjimot | Co" fy,
براي 997 كعلبلكرلةبدوة34
پارامغناطیس (الف)
(ب)دیامغناطیس
(ت) فرومغن_اطیس(ب)
هیچکدام
او ال کمیپلکس 0
حمست وحمقى 52 اس ۳
صفحه 125:
1. مشاهدات زیر دلیل sly
بیاورید : ۸, < A, 2
جواب : . بيشتر بودن تعداد
لیگندها در هشست وجهي و
همستقبم بودن هم كنش ١
لیگاندها با Secor هاي
دربلور طول همه پيوندي-
CrP Con 1 هاي
جواب : به دليل اشغال-
و تامته ارن اورستال هاف
صفحه 126:
وول .به ترتيب زير افزايش مي يابد
[CrCL?-<[OH(OS),]°*<[Cr(CO) a]
جواب : به دلیل قوي تر بودن
CN " قدرت میدان لیگاند
وسري اسپکترو شيميايي
صفحه 127:
هد آرهتگآبي 5
تيره اس فال آن که
به رنك زرد"أنهت, هر جند هر
دو حاوي يون هستند؟
جواب : چون اولي هشت و-
جهي و دومي چهار وجهي است
9و شکافتگي اریتالهماي
متفاوت و طول موج نور جذب
.شده متفاوت خواهد بود
صفحه 128:
توضیح دهید چرا-
با لگندهاي میدان ضعیف, 0۲2
کمپلکس هشت و جهي منتظم تشکیل
با همان ۱۳۹ نمی دهد ولي
لیگلدهاراقکیل سيجوابب : در
يان تلر وجود دارد و در
Ou? a.
صفحه 129:
lean. [caNASbioS 9) lo Jl
39
كدام يك نور با طول موج
بلندترا: 940/9 ناحية هقكروي
o> Ao مي کند ؟
وب : چون
است و میزان کمتر
.است
صفحه 130:
از ميان تركيبات زیر, اکسید
هايي را انتخاب كنيد كه ساختار
ماه رکسا مان مهو
صفحه 131:
۷ 5 Cr ] و
صفحه 132:
Bee
Ou?
/ ۵ 2۵۵0
است. آيا اين كمبلكس براسبين
۸0>
۷ won aay وا مجا 500126000"
يپ «اسپیی:تتنهاءرا,
دبراای آن يبون به درست آور بد
صفحه 133:
عامل :74:0 ] (الف)
اكساينده 7ق وتتراي از
۳ است
يك ليكند میدان 000 : جواب
قوي بوده. موجب پايداري
مي eecm) 92 [Pe(CO),]?
ود و از قدرت اكسندگي آن
نيز مي کاهد
صفحه 134:
عامل **[:(۳6)0-06۳] (ب)
-۳6)0 اکساینده ضعیف تري از
cul. **[,(۵۱۱6۳0
Pe بزرگتر از [,(جمم)-0] جواب : مقدار ثابت بايداري براي
+است وهردوگونه کمپلکس های کم اسپین هستند ۰(
صفحه 135:
در هر يك از موارد 4 اوربیتال هاي
زیر چگونه شكافته مي شوند 5
الف) میدان هرم مربعي
عل 25-6 ريك ريك رل:جواب
PSP PSP 0.66 SAF OCOD
صفحه 136:
ville ب) ساختار
9.05 -9.0S6 SFO SFO 0
ب) ساختار دو هرمي مثلثي /
۵2۵ 2.68 -0.6© 8
20۳۶
صفحه 137:
4 دارد علت
NEi> uiSJ a مانند
نمي تواند به اندا :
1 منفي براي فلز 0
a بش بالاثر. يايداري/ايجاد
لاي 2 w 59 Mh لیگند
4 د به 1
صفحه 138:
صفحه 139:
صفحه 140:
مه
9-6-0
فرابنفش داراي جذب هاي
tiga Sdn. =
يون همراه با يون كميلكس را
يون مخالف مي نامند.يون
مخالف نيز مانند ليكندها در
كميلكس از خود جذب نشان
JA). aa.
صفحه 141:
(CT) هه
ole — اوربیتال هايي
دارند, ن است. در برخي
کمپلکس ها رخ دهد؛ طیف
مي Bog) Lol slr OT
از ٩ انتقالات میان اوربيتلامفي
فلز (که بوسیله میدان ليگندي
شکافته مي شوند) طيف هاي
ميدان ليكتدي را تولید مي
1 tsp. Je Tak
صفحه 142:
مه
انتقالات الک تروني در
کمپلکس ها تحت انقیاد دو
: مجموعه از قواعد هستند
6424
انتقالات ميان حالت هايي با
متفاوت ,0+0چندگانگي» 2
صفحه 143:
صفحه 144:
!1 (یادمتقارن) د و (متقارن)
يا qq است ولي بين دو حالت
ما BEB GErGwW
غير مم و 1 پس انتقالات
لدم و و مجاز ولي انتقالات
.مجاز است
ضعيف رخ 2-4 جرا يكّ انتقال
مي دهد هر چند قاعده )94
جنين انتقالي را مجاز نمي
صفحه 145:
محيط كميلكسي كه در (الف)
ان يك بلور متراكم مي شود
الاتقارن oe
تقارن ذاتي در نا ۱۳
بر چند اتمي مي تواند تقارن
.كميلكسي را قدري در هم ريزد
لاض نا متقارن در(
575 1 1
صفحه 146:
يك انتقال غير مجاز لبورت
انتقالات wc, قوي ةا
.هستند ال انتقا لات
+
پهناي طيف جذبي در کمپلکس
8 سس ها تما ره اه
صفحه 147:
يهن شدن خط )25 طيف
: زير باشد
- ارتعاشات بيوند فلز ليكند0
جفت شدكي اسيين اوربيت©
سك
طیف الكتروني برخي کمپلکس
ها مي تواند نشانگر وجود اثر
.يان تلر در انها باشد
صفحه 148:
احص 300 20 = رت
25 000 20 000 15 000
Vem"!
vis Sl AHO!
صفحه 149:
جذب
500 600 700 800 900 1000 1100
2 (am)
CoP]? [ طیف الكتروني
صفحه 150:
جمله هاي حاصل از آرایش
در میدان هاي هشت sl ٩
وجهي و چهار وجهي
جمله طیفی در میدان هشتوجهی و چهاروجهی همترازی جمله طيفى يون آزاد
2 1 5
P 3 qT
D 5 Eth
۱۰ وه 7 ۴
AV+E+T + 9 6
صفحه 151:
(a 56
شكافتكي جمله هاي طيفي يون آزاد در
ميدان بلور مكعبي
صفحه 152:
d 0۳2۳
؛ توصيف مربوط به 50 ۳ كاري
,6 و,ن به ترتيب '(2) و "[,)) ارايش
است.انرزي مربوط به انتقال الكتروني
افزايش مي يابد. ۸ با اف زایش ,ی
جنين انتقالي از لحاظ cab سنجي ۸ در
جاز است. زيرا طبق قاعده انتخاب براي
باشد.اين 41-40 طيف هاي الكتروني بايد
انتقال به دليل از بين رفته تقارن هشت وجهي
در (1:0) در اثر ارتعاشات مولكولهاي لیگند
.کمپلکس به مقدار جزئي رخ مي دهد
صفحه 153:
صفحه 154:
صفحه 155:
صفحه 156:
54 با سه «حفره مثبت“#كدقيقاً
صفحه 157:
ميزان شكافتكي, . به ماهيت
vs ee )72
I و( ]310 لم (TiC گونههای کمپلکسی
22,300 20,400 18,900 13,000 ( 6 و2
صفحه 158:
مه
644
جنبه هاي گوناگون ترازهاي "
انرژي يك سیستم را میتوان
در نموداري موسوم به
.نمودار اورگل نمايش داد
نمودار ان انرژي حالت)
ها را به صورت تابعي از
صفحه 159:
- از آرایش هاي برانگیخته اي 5
که چندگانگي آنها با | Juul
هاي پایه تفاوت دارد, جشم
.بوشي مي شود
سيستم هاي ميدان ضعيف به
.كار مي رود
سراي بيش بيني تعداد"6
نوارهاي جذبي در طيف هاي
يمري كار نظ
صفحه 160:
هشتوجهى 1,46 چهاروجهیگه,ا۵
( جهاروجهى 49,41) (هشتوجهى48,44)
صفحه 161:
& كل
= نمودارهاي Soa انرزيه
do, 6 | See
در میدان هشت ٩ سیستم
وجهي, عکس نمودار مربوط
ون در میدان چهار
.وجهي است
9
در میدان ٩ - هنگامي که يك یون ٩
0 ا اكد :
صفحه 162:
جالب این که همان وارونگي ها
از + ناشي از تغییر در ارایش
میدان هشت وجهي به آرایش
در میدان هشت وجهي 1۳۰
ret 94 oct! مشاهدم مير شود
der? 9 oct? 0913 diet? 94 oct
dg 34 oct” وارون ig! 4و
dig 00 وارون هه هو 4
“بين 4 همائئد مم5 4
صفحه 163:
در اوربيتال مولكولي كميلكس
س الكترونها دافعه كولني
وجود دارد؛ بنابراین, جمله هاي
مختلف يك آرایش ی داراي انرژي
5 روط را پارامترهاي
ol جم سم ae
صفحه 164:
همه we om مثبت هستند.
انرژی ae حالت lin با
جندكانكي يكسان, كافي
است. اختلاف انرزي ميان يك
و يون آزاد در حالت يايه
باه حالت برانكيخته
است. براي اكثر © )معادل 15
يون هاي فلزهاي واسطه
5 م دلت كينل
صفحه 165:
sly يك کمپلکس همواره 0 مقدار
كوجكتر از مقدار مربوط به يون abl
است. اين مشاهده به اثر نفلاكستي
نسبت داده مي شود.(اثر نفلاكستي
عبارت است از نا مستقر شدن
الکترون هاي فلز روي اوربيتال هاي
مولكولي که هم فلز و هم لیگندها را
در بر آمي گیرند.) در نتیجه اثر
نفلاكستي یا «انبساط ابري» میانگین
دافعه الكتروني به مقداري کاهش مي
نشان داده مي شود ) يابد که با
. (کمتر است از () مقدار)
صفحه 166:
که همواره کوچکتر از واحد
)0.6 - و.ه) است. این مقدار با
افزایش عدم استقرار الکترون
, 8 ها کاهش مي يابد. مقدار
هم به یون فلزي و هم به
۳ بستگي د ارو < op
Jeep otis gees
<< و دک > Fe?* > Co** > Ni?* > Mn2*
Pt?* > Pd** > Rh > Co
صفحه 167:
مه
sho تفسير طيف هاي
الكتروني, آگاهي از جنبه هاي
آنتت ال از ميدانهاي
ضعیف به قوي ضروري است.
همه ترازهاي انرژي يك
را به سهولت مي كل سیستم
توان در حضور دافعه هاي
الکترون ها و ميدانهاي بلور با
قدرت متوسط, محاسيع کرد.
ماس ی ae | .|= = 3 ۱
صفحه 168:
نمودارهاي اورگل مفیدترند
زیرا شامل هر دو میدان
.ضعیف و قوي مي شوند
.را به دست اورد ©) ,ها
صفحه 169:
200 400 600 2am
(50 000 em) (25.000 em" (17.000 em!)
[CH(NHa)6)** oa طیف جذبی
صفحه 170:
طيف الكش
محیط ll در 1 نشان و
(x) 9 شده اسعت: pbs )9 نوار
jbLiio با انتقال (b)
هستند . نمودار تانابه - سوگانو
براچو آیبابیئی ازدیا شیکلارنشیتون
در G13 .4,,)21550n7 )شده styl
.در نمودار مشهود هستند
صفحه 171:
نا SL Pipes آر
نمودار
صفحه 172:
IEPA
است. سه جذب عمده متناظر
.در طیف فقط دو نوار پیداست
صفحه 173:
لحم 17250 = v, و 3 ,1
3) ب Tg (P) و 25000 em™!
Tyg (F) وا موه جه 0
10 srt?
رس و3
40000 ۰۰30000 20000 ۰" 0
(em!) فرکانس
طبف جنبی ۰42 "*[(۸:0) 0۷
صفحه 174:
(۴)ي 57
قدرت میدان لیگندی
2 x
نمودار اورگل برای یون " در میدان هشتوجهی
صفحه 175:
2
اين طیف. سه نوار جذبي
: الكتروني است
ای 17400 ريا
cm7! 24500 = و۷
V3 = 37800 cm”!
صفحه 176:
“م26 )) 0) مقدار محاسبه شده
کمتر از ییون ازاد
است؛ اين ناشي ام( (1030
از انبساط يافتن بار الكترون هاي
6 در كميلكس است. كاهش d
براي کملپکس نشانگر کاهش
واه بين الكتروتوطويت
استه؛ و
در طيف انتظار مي رود.
صفحه 177:
"مجه ةم ۱۸۷۱
8 حالت پاک يون آزاد
است؛ cen jal جذبي که از
صفحه 178:
1
35000
1
30000
1 1 1 1
10000 15000 20000 0
fem} 5 3
طیف جذبی *[م(6:120]
5000
20
لب ۱۵ ء
صفحه 179:
انتقالات هم از نظر اسپيني و
هم از نظر اوربيتالي غیر مجاز
است؛ بنابراین, نوارها ضعیف
15 000 20.000 25.000 30 000, cm!
طیف جذبی الکترونی "[م(۷/00۳۷20]
صفحه 180:
[FAO BPS
5 IT BSE sly wl aber
يك جذب مورد انتظار ans
(cath 8.6
۱ است. در $B ug: alee
يك میدان مکعبي سه انتقال
مجاز اصلي#نتظار مي رود.
شكافتكي همانند يون هشست
|
صفحه 181:
ل 20
سه انتقال مجاز اسپيني امکان
پذیر است. SaaS همانند oo
5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
em!
طیف جذبی * [م(0001:0].
صفحه 182:
0 ید wk
4
ne 4
sly or
3 a $b
“hy
can
لل طبف جلیی یسون *4در سیدان هختوجهی: (به6 طیف جلیییون #ه. ۱
2
[Ni(H20)o}
GERD :
۳ تعط ی جذب ام
صفحه 183:
اين طیف يك نوار پهن م32۵8 در
دارد. اين نوار نا متقارن
ical زيرا براي يك سيستم
انحراف زیاد از تقارن wo.
در هريك از موارد زیر مي
تواند طیف انتقال بار مشاهده
: شود
صفحه 184:
(co Il) لا تال ليگندي به
La Mf
ل فل زي
۱۰ يا
,/ فلزي به (ب) JL wer fl
© خاسال ليكتندي
MLO. يا
الاقان”الكترون از فلزي در (ب)
حالت اكسايش بايين به فلزي
در حالت اكسايش بالا
صفحه 185:
5000 10.000 15 000 20000
25000 30000 ۰ 00
om!
طيف جذبى *2[و(1120)ن0].
قواعد انتخاب را “04 انتقالات)
نقض نمي كنند وبر خلاف
معمولاً از نظر ,9-1 انتقالات
صفحه 186:
- نوارهاي انتقال با داراي6
ضرایب جذب مولي در گستره
.500 & 2000 واحد هستند
۲ کمتر از 100 Rc,
.(هستند
.فرابنفش نزديك رخ مي دهند
- در طيف برخي كميلكس 6
صفحه 187:
یلك انتقال درون 0 انتقعال6
مولكولي است ؛ که از يك اوربیتال
(عمدتا روي يك اتم مستقر است)
به اوربیتال دیگر که عمدتاً روي اتم
ا تقر أسات.ر رخ مي دهد.
Maa .است
ال ۰ در کمپل کس Bola
رخ 1 حاوي ليكندهاي و
مي )2
ما
صفحه 188:
CT OYE در کمپلکسهای هشتوجهی.
صفحه 189:
8 انتمال بار با واکنش ۳
آکسایش - کاهش ارتب ار JG
در کمپلکس
كه الكترونكاتيوي بتار بايين 27
دارد. الكترون, به طور كامل به 2
اوربيت ال روي داده مي
ي1+آنه 2 جه *0 2+ ۲ شود
صفحه 190:
a_§ (CANE) SoS 9
يك هالوزن است. ا در آنها
جذب aul فرابنفش در ار
و فرکانس هاي
جذب افزايش مي يابند. يعني
از همه آسا دم 1 انتقال با
J نتر,پوده J
Sola ls ei onl cae
_ اكثر انتقالات بار كمبلكس ©
صفحه 191:
درچند مورد معدود؛ Jil
عکس؛ رخ مي دهد.
Pe()- :مثال
Pe(1)-0-Phea رسد
(۵ه۱) همه
صفحه 192:
1 )0( + e(x*) 17,700 وه
(x) + يم *(o*) 29,500 cm~!
t)(™) ب e(n*) 30,300 حون
«*ي*ي > مار — 44,400cm™!
از اين جذبها789تظط در
ناحيه مرئي قرار مي ككببرلنائو
مسئول رنكٌ ارغواني تيره
8 .است
ji tT) gy از اختلاف
at _رزی,در
انتقال =
صفحه 193:
M ML, تاه
نمودار 240برای کمپلکسهای چهاروجهی كه التقالات 07)/للسارا نشان مى دهند.
صفحه 194:
کوئوردینه شده اند. انتقال يك
در (۳۵)111 به (۳۵)11 الکترون از
اين كميلكس به وسيله لیگند سیانید
تسهيل مي مي شود؛ ! سيستم در اين
۷ انتقال الكترون كمك مي
كند.دريك كميلكس با ظرفيت /
plate يکي از ابکترونها نارومیستقر
في شود و دویون فلزي هم ارز
بين پا
مي نامند, انتقال الكترون د در
اا ا << < <<" اآ 7
صفحه 195:
مه
كونه هاي ۳ اورتیتال هایه
در عمق قلر قراا دارند؛ از /
ابن رو» اثرات میدان بلور در
كميلكس هاي لانتانيدي در
4 مقايسه با فلزهاي سري
.بسيار كوجك است
صفحه 196:
مه
باکس ظرفیت مختلط,
شامل فلز در دو حالت اکسایش
ou gLite HO) كاسم آهن
(II). _هگزاسیانوفرات
مي Fe(III) و (76)11 هاي
,شود. رای اين كميلكس
TTT.
صفحه 197:
اين اثر ضعیف میدان بلور.6
قادر به تغییر تقارن يونهاي
فلزي لانتانيدي نیست؛ از اين
روء نمي تواند منجر به سست
شود. تیجادر سري
شدت (1.2)111 كميلكس هاي
ریک كمتراست
= 0 يون فار so iy
| از شكافتكي ike
صفحه 198:
نوارهاي يهن در برخي موارد©
ناشي از بر انكيختكي الكترونهاي
۴ به اوربیتتال هاي ۴
.هستند
به رغم وابستكي كم انرژيه ,
انتقال به میدان لیگند در اين
Ow iL» برخي از
نوارها از ليگندهاي کوئور دینه
.شده تاثیر مي پذیرد
میدان بلوار باعث Poids ox JI
در یون (1+[2) هم ترازي حالت
صفحه 199:
طيف هاي انتقال بار براي -©
برخي از اين كميلكس ها امكان
پذیرند؛ رنگ زرد شدید کمپلکس
از انتقال بار ناشي (06)1۷) هاي
PP. مي شود ai از انتقالات
به (1:2)111 رنكّ كونه هاي -©
بستكي + تعداد الكترون هاي
الکترون « دارد؛ گونه هايي با
(14) داراي رنگ مشابه با
هستند؛ از اين رو, ؛ الکترون
رت رنگ در سري
م =
صفحه 200:
9-0
طيف هاي الكتروني كميلكس هاي
اكتينيدي به سه نوع انتقال مربوط
: مي شود
گرچه این انتقالات .۲-۴ - انتقالات
هستند, قاعده انتخاب به طور
جزئي توسط میدان بلور نقض و
باعث تغییر تقارن یون فلزي مي
شود. شدت نوارها از لانتانيدها
“ابيشتر است:» زیرا اوربيتاهاي 5
صفحه 201:
REY dail _ : اين ©
انتقالات از نظر اوربيتالي
اي
دارند. ايرٌ توها در مقایسه
پهناي بيشتري ۳۶ با نوارهاي
.دارند
- انتقال بار : اینهاه
از انتقالات كاملاً مجاز ناشي
meet olan See ee
صفحه 202:
9-0
م خر
در أن کرد ایس پذیر
و نفوذ () پبذيري گرمي
پذيري مولي به صورت
Zs 1 سس
صفحه 203:
=* mM
اک
Xi Ag iS] sly داراي مقادیر
نامیده مي شوند و موادي را
پارامغتاطیس مي گویند که این
1 ۱ یمن ره oa
حركت هاي اسييني و
witio wot Sl JL in ol
صفحه 204:
sap = 5 (S+1)+L(L+1)
نصف تعداد کل © ,در حالت يايه
,الکترون هاي فرد a cowl.
(8+1) 265 2 (1 +6) 45 < در
پسن "۰۳۱۳7" است که به آن
شود. ol ae هگناطيسي
بر حسب واحد بوهرمگنتون )
صفحه 205:
1 ول > Eee = 0.9273x 10720 erg gauss!
415 71
9-04
P= Yalky~ ky) (HE - HP) Aig
:كوي
صفحه 206:
تقوذپذيري حجمي نموک؛ .
, نفوذ بذيري تحجمي هوا؛ ‘
قدرت میدان قفناطيسي
اعمال شده؛ , قدرت ميدان
۰ مغناطیسي زمین و
مساحت تراز مقطع نمونه
اختلاف میان وزن ؟ .است
نمونه در الك اك
le =
صفحه 207:
صفحه 208:
کمپلکس هاي يوني را از نظر رفتار
پارامغناطيسي به سه گروه مي
.توان طبقه بندي کرد
- گروه اسپین تنهال
بزرگ.در اين گروه جفت شدگي
اسپین اوربیت بر خلاف گروه
اول چشمگیر است. . و سهم
اوربيتالي حذف نمي شود. . ممان
۲ آنها با معادله زیر داده
: مي شود
صفحه 209:
ثابت ژیرومغناطیس و مقدار Ul
در حدود 2 است. يون هاي
لانتانيدي به اين كروه تعلق دارند و
محافظت شده اند
نوم امیتالی نیز رک
است و نه le oftgaayl که بتوان از
آن چشم پوشي كرد. . سهم
اوربيتالي به طور کامل حذف نمي
ی مهار مشاده شده از
صفحه 210:
6-006
کمپلکنلر۷۲۷/] ۳ ۱
مغتاطیس بوده که نشانگر نبود ,
.الكترون فرد در آن مي باشد
سا ( [11111]1
dsp?
صفحه 211:
03s) Qube LAGE
لذا باید هار وجهي و ۱
داراي هیبرید باشد. به كمك
ممان مغتاطيسي در :
ها مي توان تصمیم
GaSe LT oS Lin) هاء از
نوع اوربیتال 52 یا تال
دروني هسيند.
فرد دارد. در اين صورت هيبريد
صفحه 212:
9404
ممان هاي مشاهده شسده
کمپلکس هاي پراسپین
فلزهاي واسطه ردیف اول با
ممانهاي مغناطيسي
a 3 7 همخواني re
اين همخواني در برخي موارد
مشاهده نمي شود. به عنوان
صفحه 213:
كحاسبه شده به كمك
فرمول آسپین ليك بزركتر
late pl أورلف الي در
ممان مغناطيسي است.
اورفالعاي را با
چرخش مي توان به هم تبدیل
کت رد. اورستال ها
داراي شكل هاي
متفاوتي بوده به كمك چرخش
تس ان نما را به هم تن دبال
صفحه 214:
(tag)! (eg)°. (ag)? (eg)®s (tag) (eg). )ره
سیستم هاي زیر در شکل
هنددسي چهار 19879 داراي
: سهم اوربيتالي هستند
(€)? (tg), (e)? (12), (eta), (4 (ty)
صفحه 215:
9-04
براي اين كه الكتروني حول ٠
يك محور داراي تكانه زاويه اي
كال باشد. اوربينالي كه
!ل مي کند باید از طریق ر
چرخش حول محور مورد نظر
8 اوربیتال هم ارز قابلل
.تبدیل باشد
سهم اوربليتالي هنگامي .
امکان پذیر است که اوربيتالي از
ee تست ای اس
صفحه 216:
از اختلاف ميان ممان هاي
مغناطيسي اسپین - [gis و ممان
هاي واقعي مي توان براي تعيين
آرايش الكتروني اتم مركزي,
نوع هیبرید شدن و نیز شکل
38,301,334 ا كرد
اختلاف ميان و براي
کمپلکس هو
Ss nt <a
صفحه 217:
در عناصر لانتانيدي, الکترون
هاي سح در عمق اليه
ار كار ند و و به وس ۲۱
الکترون هاي خارجي از
حرکت اوربيتالي اين گونه
الكترونها از بين نمي رود و
را بايد ایهم اوربيتالي
bel ee eee eee غم 5 1
صفحه 218:
. شود
و۰ (1+1) کل ع ۶ ۲
: که
5 14+ S(S+1)-L(L+1)4+J/ (J +1)
8 2 )7+1(
صفحه 219:
5-17
رابطة*7:/-.» که در آن از
سهم اوربيتالي جشم يوشي
sho caw ed ua جندين
1 است. اين حذف ناشي از
محدوديت حركت اوربيتالي
صفحه 220:
(CoC cl» pp 244 01
01 ار ت۱3 بیشتر
ou - تنها مربوط مي شود.
اين نشكان دهنده تاثیر گذاري
يك عامل اضافي در بر مقادير
کمپلکس هاست»/إين عامل 0
ole از اين , رو» ممان
صفحه 221:
2
Hay, (l-a 5)
6 است که حالت طیف 58
سنجي یون را در میدان ليگندي.
نشان مي دهند؛ ۸ شکاف انرژي
میان تراز پایه و ترازي است که
ثابت ۸دچار آميختگي مي شود؛
جفت شدگي اسپین - اوربیت به
.آزاي هر الکترون است
صفحه 222:
4و
)11(
NhacataS oS
Sse
GA"s 4 LSS
Nig (acac)g
صفحه 223:
مشاهدات زیر را توضیح -
*[,2007 هيد
46۲2 () الف. پارامتر راکا
است, در حالي كه
shop at a ops
سر است Spee ماو Sexe 61
صفحه 224:
براي (0) ب. اکتا
فقط حدود 9670 اين pk
آزاد است
کمپلکس که در ۵ جواب : مقدار
يون آزاد به طور مقایسه با مقدار
چشمگيري کاهش یافته است
نشانگر اثر نفلاكکستي قوي در
.كميلكس
است
صفحه 225:
وجود ارتعاش كششي" 2 در طيف-
[Ct NB sh Je 5
چه نکته اي را ۲ ۳
جواب : تشکیل پیوند کووالانسي
.میان فلز و لیگند را اثبات مي کند
کند ؟
صفحه 226:
۲ Ss) Lee?
5 lll GE
۳5 رنكين است. اين اختلاف
چگونه مي توان توضيح داد ؟
در "اي << جواب
كس است 0 ينج 0 ن
0039 فرد است. جمله حالت يايه
مي شود. بنابراين انتقلال4كتازهتشييني
در اين كمبلكس امكان بذير نك قل
با راك 0
ورد يك انتقال eee
صفحه 227:
مشاهدات زیر را توضیح دهید-
است که KofPAOO).1.©-Or0
5 ل رون . ميقي | الکسون
شده از مقدار اسبيرق ةن اربرلطريك الكتوروم نفنود
.از سهم اوربيتالي است
صفحه 228:
[ رص نجاط )اي 11 ]
(us=0)
(wade! a در
وا مغناطيسي است که eb د Jom
ey و وت
لمعي 9 glez وجب
1 ماش هرا oe
a
#7 مسطم مريعي دیا مغناطيسي هنگامي مطلوب است
باشد و شکل چهاروجهی #6۱ گروه آلکیل و ٩ که
.باشد ۱2۱ گروه آریل و 3) پارامغناطیس هنگامي که
صفحه 229:
ممان مغناطيسي مثتيةهةةانثلاه
606 براي
ell cal
در Sos 441 بینوارکنید
است. دو آرایش wisps
ین با يك الكترون فرد و
با ينج الکترون فرد. ممان
a ee شده تا
حدي نزديك به به مقير aa heen
تنها» في
سای راین 3 آلکتر وی اند
صفحه 230:
[Coc]
ممان مغناطيسي را بار
نظر گرفتتزمتچم)تکانه زاویه »
مک کمجاکانه کلیج اي در nahi جآهاردن
مان مفناطيسي سهم داشته باشد,
ae nade) فرمول ابريين تنها بيه
مي شود
لم 588برابر
رب دم ]3 )3+ “2
=473 ny
صفحه 231:
نوارهاي جذبي Bier dig HU -
در فرکانس 64 بالا
متناظر با ظاهر مي
نوارهاي انتقال "۱5154
ل تا حد زيادي نوارهاي
.بياوريد
صفحه 232:
مشاهدات زیر را توضیح -
دهید
اللق5وانتقال اسپین مجاز
م7 نکادان لیگن-د در
رالات در
انرژي کمتري
.دارند
ب) طیف الكتروني بر
خلاف
als ۳۹ كت 2 ا
صفحه 233:
صفحه 234:
94
هنگامي که پايداري از دیدگاه
ترموديناميكي مدّنظر باشد. سخن
از انرژي پيوندهاي لیگند - فلز ,
تابت پايداري و متغیرهاي
ترموديناميكي قابل حصول از آنها
به oles مي ool از دیدگاه
۳ آآميکي . کمپلکس هاي را
معمولاً پایدار یا ناپایدار در نظر مي
كيرند. اگر پايداري از دیدگاه
صفحه 235:
از دیدگاه سينتيکي معم ولا
کمپلکس ها را به عنوان تغییر
پذير يابي اثر در نظر مي
ند نه پابدار یا تابایدا
+4CN7 00۵0 بت ۹۵۲ 4+ یمن۵
صفحه 236:
[Cx(0W,),]* bL ad a, کمپلکس
ترموديناميكي در محیط اسيدي
است. ناپابداري کمپلکس
نمي تواند متضمن بي اثري آن
i .باشد /,
پايداري ترموديناميكکي يك کمپلکس
به اختلاف انرزي ميان واکنش دهنده
ها و محصولات , يعني انرژي واکنش
بستگي دارد. ولي پايداري سينتيكکي
يك كميلكس به اختلاف انرزي ميان
صفحه 237:
کمپلکس فعالشده
t
انرژی فعالسازی
محور واکتش
آرزی نسی محصولات: وا کتشدهندهها و کمپلکس فعالشده در یک واکش
صفحه 238:
9+4
كاهش تدريجي در مقادير ثابت
تشكيل به سه عامل نسبت داده
5 تلود. عامل آماري : عامل”
فضايي و عامل الكتروستاتيك
0 028 لم دک dog Ky log kK, log | سیستم
7 | 2.13 9 350 5 ۱ ۱۱۱ يت
6 ولط 133 224 تک
صفحه 239:
“» هر گونه نابهنجاري در مقادیر
نشانگر يك تغییر ساختار عمده
است. كميلكس هاي اكوا :
هشت وجهي هستند حال انكه
كميلكس هاي هالو جهار وجهي
0+ متقلم] ح- 7+ زره مود
(چهاروجهی) (هشتوجهی)
e204) ذره ۱+۳(
صفحه 240:
= هه
us هاي فلزي با ليگندهاي داراي
اتم هاي دهندهاي از گروههياي
کمپلکس ۱۵ , 0405 , OB
هايي با پايداري متفاوت تشکیل
مي دهند. براساس اين اختلاف در /
بايداري كميلكس ها مي توان به
طور تجربي . يون هاي فلزي را
> يون هاي فلزي طبقه : ه- طبقه
انهايي هستند كه با سبك ترين
صفحه 241:
Lit “ولا 1“
Be2* Mg’* Ca2* sr2t
ی At Gast Crt Fe
يون هاي فلزي که با: ۲ طبقه
تكران اتم دهنده كميلكس
هايي با کم ترین پابداري را
aids Gb Agi. Aut Tit
Hg?* 02 2+ 73
صفحه 242:
برخي يون هاي : نه طبقه
فلزي , کمپلکس هايي تشکیل
ات که بابداري آنه ]
براساس ترتيب مشاهده
شده براي يون هاي فلزي
نيست. اين يون ها به عنوان
تفمتحثم عك* اقللمق .تمك م نزي
اين ترتيب به ,لنزقي فو وليكوند
.ويليائز مشهور است
صفحه 243:
۱
3
روند تغیرات مقادیر ,با تغیر *102(سری ایروتیگسویلیامز)
صفحه 244:
موه
94
مقادير #مبراى كميلكسهاى 201:4 با یونهای فلزی معین در حالتهای اکسایش 2+ و
+3
0 Fe? 143 Co” 16.2
vi 25.9 Fe™* 25.1 Co** 36.0
هه
لوا سپلکس با يك لیگند. معین به ترتیب
-
et Rpt ee ل ير كم مي شو
صفحه 245:
مقادیر #عربرای کمپلکسهای ۴007۸ با عناصر لانتاندی در حالت اکسایت
۳
۲ بوذ _ ۴
ما 15.50
cer 15.98
Ga 1737
Th 17.93
Ho 18.74
Tm* 19.32
Yo" 19.51.
صفحه 246:
مهو
٩ Je بار مثبت موتر رده
2 الكترون هاي ليكندرا
جذب کند و کمپلکس پايدارتري
.تشکیل دهد +) نسبت به
صفحه 247:
معهه
براي اکثر فلزها , ترتیب پايداري
كفلة. وق این ترتیب براي چند ff
فلز از جمله ‘ ‘
و معکوس مي شود.
زيرا در انها يبس دهشي از فلز
© لكند علاوه بر انتقال الكترون
ها از لیگند , به فلز رخ مي دهد.
صفحه 248:
مهو
هر جه وتزكي بازي لیگندها
بيشتر باشهد., كميلكس هاي
.پايدارتري تشکیل مي دهند ؛
اثر خاصیت بازی یگند بر
1046 تعمكوما
CH, لاد 44 3.34
CH, -CH, -NH, 56 3.65
CH, - CH, -CH, - NH, 47 3.84
صفحه 249:
هه
يايداري كميلكس هابا
کوئوردینه شدن ليگندهاي چند
دندانه تا حد زيادي افزایش
.مي يابد
به واسطه تشكيل حلقه كي
ليت يك يايداري اضافي براي
کمپلکس فراهم مي شود که
به آن اثر کي لیت گفته مي
صفحه 250:
[Ni(H,0)6]°* +3en ——> [Ni(en)3]°* +6H,0
23040) (ع+) ذره
ثابتهاى بابدارى كل براى برخى كمبلكسهاى آمين- فلزى و كميلك سر هاى كىليت
wae عددكوثورديتاسيون 700013
ون 6 5 14
دمع 6 34 49
Nit 6 9 19
cu? 4 (sq pl) 3 20
Zn? 4 (ter) 9 "
معهه
عامل بسيار مهم در تشكيل كي
ليت ها , اندازه حلقه ايجاد شده
a حقاتت ۰ ۳۰
صفحه 251:
وجود نداشته باشد, عموما
حلقفه 5 عضوي داراي
بیشترین پايداري است. در
صورت وجود پیوند دوگانه ‘
رین پایسهاري .ان آن تانق
2 5
3 6 71.1
4 7
5 8
صفحه 252:
9-0-9
يك عامل دیگر در تشکیل کی
لیت , تعداد حلقه هاي ان است.
هر چه تعداد حلقه هاي كي لیت,
بیشتر باشد, پايداري آن بيشتر ١
مي شود. پايداري بیشتر به
افزايش بیشتر انتروپي سیستم
تنسب نسبت داده مي شود
صفحه 253:
[Co(H0)¢]2* +en ——> [Co(en)(H,0)4]** 0
ذره (۱+) ذره )۱+۲(
+dien ——+ [Co(dien)(H0)3]** +3H,0 **[ی(000۳220]
/
( 2 ذره ()گره
[Co(H20)6]"* +trien ——s [Co(trien)(H20)]?* +4H,0
03041) ذره 0+۴(
صفحه 254:
{Co(trien)(H,0).)?*
ساختارهای کیلیت با نعداد حلقههای متفاوت
صفحه 255:
9-0-9
يك عامل مهم دیگر در تشکیل
كي ليت . عامل فضايي است
که به حضور گروههاي حجیم
مربوط مي شورد. اين كروهها ”
ممكن است به اتم دهنده متصل
۲ یا آتقدر به آن نزديك
ميان ليكندها شده در نتیجه
صفحه 256:
آثر تعداد حلقههای کیلیت بر پایداری کمپلکس
“نم ركهم (۱:,)02 تعدادحلقهها و
تعداد ذرات
19 60 1 203 3
dien 2 04 2 81 107
trien 205 3 10.8 140
O OC) A
ae C) 0 7
OH OH W.
OH
مشتق متيل eae
صفحه 257:
آثر فضایی بر ثابتهای پایداری کمپلکسهای اکسین با "0۳ و زا
۵ برای کمپلکس **0> . ۱۵۵82 برای کمپلکس **ز۸ استخلاف
193 214 هيج
185 178 ال
200 223 ۴حتیل
وممم
نیز برپايداري کمپلکس تاثیر
مي IBS بتوايتعشال , لیگند
قادر ۰ ۳۲۳
مسطح کوئوردینه شود ولي
صفحه 258:
NH- CH,- CH,- NH CH,- CH,- NH: CH,CH,- NH
لوسراي آرايش مسطح ,
7 ل كبس ةا
.مي دهد
صفحه 259:
بي اثر بودن يك
8 عامل بست
(ب)- انرزي (الف)- انرزي واكنش
فعالسازي
eee دام (ت)- (الفت ام اس
صفحه 260:
5 ترموديناميكي aoe
دارد؟ ro
oS عم 8
صفحه 261:
الا دارید کدام بك از
يون هاي زير با ليكند معين
eal ps 10
رين كمهلكس راتشكيل/
دهند؟
۴(ب) .۰ ۰ ۲ (الف)
(w)Cs* +( ب)
صفحه 262:
[ck#,0),|" [FkH,0),|"
9 هر دو
داراي پايداري ترموديناميکي یکسان
هستند ولي اولي تغییرپذیرو دومي بي اثر
اههد "مورا که در
خود 2 الكترون بج اوربيتال هاي 1
دار کعیلکا»علیری ذیر است.
ولي در در
خود الکترون ندارد ey اوربیتال هاي
الذابي اثر اس
صفحه 263:
براي سيستةة ١ 6# در محيط -
. 2089 1 ابي
و ۷۵20.08 ۰ br(K=O.SP
است. روند .۰,20
از مشود و یود ,ولب
(+ + Br هي 8 Te ra) + ad
ba, ¥ | | زركتر
hes! a حت Sree ee 0
K,
(Cd(H,0),Br,-+Br === [CaBr,)? +3H,0
(۱+۳)ذره (۱+۱)ذره
صفحه 264:
به واسطه Mg?* انتظار مي رود
دارد, +032 اندازه كوجكتري كه از
كميلكس يايدارتري تشكيل دهد.
EDTA لاك ور س0
a®%!b7EDTA
يلباك اسيكا ادن يون كوج Dale مه
ولي كن فضا درسك اندازه Mg
است.
COTO در نتیجه کمپلکس با
پایدارتر 600 از کمپلکس با
صفحه 265:
از 60 با ۱۱127 براي کمپلکس ,۱09
,۱۱ با :۱2| مقدار مربوط به کمپلکس
2 انیلن دي آمین کمتر است.
askin. dal .5aSzaS sly ولي
Nits (YN: dimethyl ed) ناپای دا
وان است. زیرا خاصیت با
.بیشتر pu cowl اتیلن دي آمین از
) - 2۷۶
Ni - (NN: dimethy! engl
پایدارتر اس
زیرا گروه هاي متيل براي تشكيل
صفحه 266:
موارد زیر را توضیح
بت همان : دهيد
با (الف)
۲ گیل 6۱4,0۲۷ كمپلكسي پایدارتر از 7
SPP? بازي
1۷ قوي تر
.از است
صفحه 267:
6 NENB.
اتا بابدارترى از
است
بازلويس 0 : جواب
.است )(٩۷: ضعيفتري از
صفحه 268:
صفحه 269:
کی که داراي بیش از يك a
اتصال به اتم فلز مرکزي در يك
لشلكس باشد. ليكند جند ae
ناميده مي شود. اين ليكندهاي جند
دندانه از طريق نقاط اتصال خود ,
کوئوردینه شده, کمپلکس هايي با
۲ حلقوي تشکیل مي دهند.
جنين كميلكس هايي با ساختارهاي
حلقوي را که د ر آنها فلز, عضوي
«fo 2. =f
صفحه 270:
فرآیند تشکیل کي لیت را .
به پايداري اضافي ناشي
از كي ليت شدن,
صفحه 271:
صفحه 272:
برخي ليكندهاي كي ليت ساز
قادرند مولكول هاي خود رااز
طریق رزونانس پایدار سازند اين
الخدار سازي به كي ليت هاي ,
صفحه 273:
باعث نا مستقر شدن بیشتر
الكترون در مقايسه با ليكندانولات
ازاد مي شود ودر نتيجه بايداري
.رزونانسي بيشتري ایجاد مي گردد
برخي ليكندهاي درشت پیکر
پليميري. حون go فلزي L در بر
fia: ls 1,4)
00 50 ك5 لنت كه نف أن: شید
صفحه 274:
سوک وبین, که > (sgl
اکسیزن در خون است. يكي
.كي ليت آهن است
- کلروفیل, كه براي فوتوسنتز© ,
ضصروري ical يك كي ليت i
است
سل الو ا
ببي مهركان كوناكون,
صفحه 275:
Pao Lol lL «5, See
اي است, يك كي لیت
.کبالت است
سیتو کروم ها. كه حامل© -
لافاستند, كي ليت هاي آهن
Mey a iva
مسمومیت با فلزاتي همچون
سرب, جیوه. مس و غیره توسط
در مان lates Candee: COTO
صفحه 276:
کي لیت ها در شيمي تجزیه از
.اهمیت فراوان برخوردارند
- در تجزبه كيفي, نیکل را با ۱
سهولت مي توان به صورت
آسايي کرد 200 كي لیت
صفحه 277:
یون هاي منیزیم, الومینیم وه
روي را نيز مي توان به كمك
کي لیت هاي بر رنك آنها به
ها ورن Oo
منيزیم, الومینیم و روي به
طور كمي به صورت كي ليت
هاي 8- هيدروكسي كوينولين
رسوب مي دهند كه به اين
ara’ «slits mee en م
صفحه 278:
صفحه 279:
در تجزیه حجم سنجي, از
كي ليت هاي فلزي معين به
عنوان شناساگرد استفاده مي
9-2 مد
از تشکیل کي لیت هاي ,
لشن كلي آب استفاده مي
.شود
:0 شرخي جداسازي هاي68
تجزيه اي, از عوامل كي ليت
lo یم عم ماما مش انیم
صفحه 280:
تمرين
کدام كي ليت هاي با بقيه تفاور: -
— .دارد
(al) py با (ب)
صفحه 281:
پایدارترین کمپلکس elas است -
gleden, 79), iP [Cdex(H.O."
۱۵۵۵۱۰:۲۳ (ب) ]6(۳
كاين موجود در Bel oak /
۶ (ب) 7۶ (all)
(ت) (پ)
کدام يك از ليگندهاي زیر, دو -
دندانه pe 5
ncaa |.:5 > ارتس) : دلت )0.5(
صفحه 282:
آگرچه
u(en),(H,O),]?+
a دارد, از
a “ese ام
1 لد
[cucen
Ds}
0)
[cuce
3 ل 0
و
صفحه 283:
صفحه 284:
ايزومري پدیده اي مربوط
© یت با آرایش انم
ها يا كروه هاست و دليلي
ندارد که ايزومري را به
نوع خاصي از ترکیبات با
.مجد ود نمود
صفحه 285:
تركيباتي که داراي فرمول
شيميايي یکسان ولي خواص
شيميايي وفيزيكي متفاوت ناشي
اد للش هاي ساختاري يا فضايي
متفاوت باشند, ایزومر ناميده
صفحه 286:
تركيبات كور سيو نوع
eg a 5
os يون pe?
مر خو Vv
نشان مي دهند /
S زومري ساختا | (call)
ب 1 رب
(ب) ايزومري فضا
صفحه 287:
ایزومری
(الف) ایزومری ساختاری (ب) ایزومری فضایی
۱ 3
رومری بونش ایزومری هنلاسی (یا سیس-ترانس)
۲ ایزومری حلال پوشی ۲ ایزومری وری یا تصویر آینهای
۳ ایزومری اتصال
۶ ایزومری کونوردیناسیون
© ايزومرى لیگندی
1 أيزومرى بلى مرى شدن
انواع ایزومری
صفحه 288:
6-0
6-0-0
تركيبات كوئورديناسيوني كه داراي
فرمول مولكولي يكساني هستند,و
در محلول يون هاي متفاوت
التشتكيق اهايا دهند., 5.1 CAD EDs Seles
[Co(NH}),Cl,]NO, 9 والقيومني بنفيشي) و
[Pt(NH3)4Cl)]Bry_ 9 (Pt(NH3)4Br)]Cly
عن عند أق عاك
صفحه 289:
ايزومري حلال پوشي تا حدي
شبیه بزومري یونش است = 1
1,0 3 100 9 یت ات
صفحه 290:
ايزومري يونش و اب
وك لظو (و081 20 .و 68 (20) با 53
Cy ( بنفش )2
۳ لك pil دهنده جفت
الک ترورقب هه لیکو
سردندانه نامیده مي شود.
,در مورد
اتم نیتروژن یا اکسیژن مي ,.
ان به علنان دهنده عم کند
صفحه 291:
612 [(02) و(620011] و (Co(NH3)s(ONO)JCl,
( زرد قهوهای ) (قرمز)
[Mn(CO)s;SCN] و [Mn(CO),; NCS]
در يلك کمپلکس دو فزي.
ممکن است هم ونم و 9
کاتیون کمپلکس موجود با
در تن مواردي, توزیع
بین دو لایه کوئوردیناسیون مي
1ك نقد كد كه شبحة أن
صفحه 292:
(Cu(NH3)q] [PtCl4] 3 (Pt(NH3)4][CuCl4]
(Co(NH3)g][Co(NO2 )g] و (Co(NH3)s(NO2)} [(Co(NO>)5(NH3)]
نوع وبزه اي از ایزومري,
كوئورديناسيون به واسطه اختلاف
در طرز قرار گرفتن لیگندها در
يك کمپلکس پل رخ مي دهد. اين
نوع ويزه از ايزومري را ايزومري
موقعيت كوئوردينااسيون مي
صفحه 293:
H H
0 0
aN A
(H,N),Co مایت و واه | واکولواط600 Co(NH,),C1] و
No” ney”
H H
Sa ايزومري وجود دا
ee در کمپلکس قرار گیرند
که ایجاد ایزومر کنند. ایزومر
حاصل را ايزومري لیگند مي
ا دا 37 fos) wx
صفحه 294:
وم ومع و [Co(pn),Cl,]C1_
اورتو, متاوپارا -
04 (6۱) ( و۳1( - تلو رت( - رت - وق - اوقم
برخي کمپلکس ها داراي ترکیب .
استوكيومتري يكسان ولي
تركيب مولكولي متفاوت هستند.
رت از ساده ترين آرايش
صفحه 295:
ایزومری بسپارش در کمپلکسهای کبالت و پالادیم.
سریپالاديم سریکبالت تعدادگروههای
استوکیومتریٍ
[Co(NH3)3Cl3] (Pd (NH3)2 (NO2)2) 1
[Co(NH4)6}[CoCIg] (Pd (NH)4]{Pd(NO.),) 2
[Co(NH)sCi][Co(NH3)2Cl4]z (Pd (NH)4]{Pd(NH3)(NO>)5]> 3
هنگامي که دو ترکیب حاوي
ليگندهاي یکسان متصل به پون
فلزي مركزي یکسان هستند, ولي
آرایش ليكندها در فضاحول يون
فلز مركزي متفاوت باشد. اين دو
ترکیب ایزومر فضايي هس تند.
ایزومر فضايي بر دو نوع است
صفحه 296:
اين نوع ايزومري در کمپلکس
هاي دو کوئوردینه اي, سه
كوئوردينه اي و جهار كوئوردينه
اي چهار وجهي امکان a]
اين نوع لفط در کي
ليت :
مي دهد. ايزومري سیس -
صفحه 297:
صفحه 298:
2
0 0
ايزوقري ترانس را نصف
و سيس را (ser) النهاري
ی ال
صفحه 299:
محلول برخي از کمپلکس ها
صفحه قطبش نور قطبیده را در
جهت ساعتگرد يا پادساعتگرد مي
چرخانند. این کمپلکس ها فعال
نوري هستند و از آنهابه عنوان ۱
ايزومرهاي نوري یاد مي شود.
براي اينكه تركيبي ايزومري نوري
از خود نشان دهد : (oI)
مولکول آن باید نا متقارن باشد و
مولکول و تصوير اینه اي ان (ب)
صفحه 300:
به طور كلي مولکول باید فاقد
۳ تا فعال .6 عمل تقارني
.نوري باشد
صفحه 301:
جه
4
صفحه 302:
5 ) با"
صفحه 303:
تعداد ايزومرهاي
00000 فاي مسطح آمریعی
عبارت از: [300]
)&()3 (الف)2
(ت) هیچکدام (پ) 4
صفحه 304:
- کدام 50 ae
ايزومري ۳ از خود نشان مي دهد
5
الله
ايزومري اتصال(ب) ايزومري (الف)
چا
ايزومري كوئورديناسيون(ت) (ب)'
ايزومري نوري
0 در واكنش با * 1ج (ج:5)0011]
wh) این نی( 0۳۷0۳]محص ول
cece sacscaseecee ان
صفحه 305:
در کمپلکس اي 2
لیکندها از , [م(800)()]نوع
طریق انتهاي گوگرد خود که
است, بيوند برقرار ايذيرنده
مي كنند؛ ولي در so
آاليگندهاي دیگر که وود كى
مانند) .در wll قوي تر است
تمایل ( PR, 3 @seR,
به برقراري پیوند از طریق
نتهاي نيتروژني خود دارند
صفحه 306:
M- N=C
جواب : اثرات فضايي و نیز الکتروني علت
ل وا هستند. هنکامي که لیکند آزا
مي يابد,
است و از فضايي در ر
epee ties
Dat or Sil
چهار وجهي > ضود هي گیرد.افن7عم
نوع پیوند در حضور لیگندهای
صفحه 307:
به صورت [Dube] کمپلکس-
و ,2,۳۲ .دو ايزومري وجود دارد
ليگندهاي تك دندانه اند شکل ۰
8 .بيني كنيد
صفحه 308:
0)
صفحه 309:
94
كميلكسي كه سريع واكنش مي دهدء 5
كميلكس تغيير يذير ناميده مي شود.
كمپلكسي که آهسته واکنش مي دهد
کمپلکس بي اشر است. اصطلاح تغییر
پذیر و بي اثر به سرعت واکنش ها بر
.مي گردد و ربطي به پايداري ندارد
صفحه 310:
944 O®T
کمپلکس هاي هشت وجهي 269/۳۰) با توجه به
: دو نوع هستند
کمپلکس ها ي اوربیتال پيوندي بيروني که (الف)
.را به کار مي برند 0060و هیبرید
كميلكس هاي اوربيتال دروني با(ب)
we dCspO
کمپلکس هاي اوربیتال بيروني عمدتاً تغییر پذیر
هستند
صفحه 311:
84-8
اگر کمپلکس حاوي الکترون در اوربیتال
gu ___________a
ضد پيوندي باشد. انتظار مي رود
8 بت با قدرت كمي پیوند یافته
باشند و به آساني جابه جا
شوند. بنابراين» كميلكس تغيير يذير
.مي شود
صفحه 312:
اگر فلز حاوي اوربیتال چّالي
باشد. لیگند وارد شونده با دافعه
الكتروني نسبتاً اندكي مي تواند به
کمپلکس نزديك شود. کمپلکس با
تعداد بلغا چند الکترون یابا
بايد نسبتاً 2 کمتر از © الکترون
تغییر پذیر و با هر آرایش
الكتروني دیگر باید نسبتاً بي اثر
yf].
صفحه 313:
طبقهبندی تاوبه از کمپلکسهای تغییر پذیر و بیاثر
a {Se(H20)5(OH)7*
a ۳0
a [V(o-phen)3)°*
a [vy
*4(پراسیین) 0
ی *4(کمسپین) بیاثر
*4(براسيين) تغییرپذیر [Mn(H0)6)°*
*۵(کماسپین) .. ۷
(براسبين) 49 [Fe(H20)6)°*
tle (كماسبين) 45 ۳0
1 [Ni(en)3°*
صفحه 314:
مه
[ML5X]"* + Y" ——> [MLsY]"* + X~
واکنش جابجايي لیگند ممکن است تحت
.پیش رود مه يا ۵0 مکانیسم ۲
: 0م65 مه
)0(
تفکیک آهسته: ML, +tl جا ML,
سریع: ML,-)Y — ۷۲+ رما(
صفحه 315:
[Cr(H,0)J** سس [Cr(H,0),]** + H,0
واسطه پنج کوئوردینهای /
+CN- | ١
(Cr(H,0),CN]?*
صفحه 316:
:66 ههه
ML,+Y — ML,Y
ML, Y جه ML,.,Y+L
صفحه 317:
2+
cl
— اد و
Co(NH3)5 بت [Co(NH,),Cl]**
H,0 <<
OH,
=|
[Co(NH,)5H,0]3+ + Cl-
vk, [ico (NH3)sC1*| [H,0]
صفحه 318:
88-98 0
/ACo(NH3)5Cl}2* + OH- یج ]600۷31 +H,0
باز مزدوج
[Co(NH,),NH,Ci* آهستو conv) NH,I* + Cl-
(Co(NH,),NH,)*+H*on- 7", (Co(NH,),OHI2+
v = ky [[Co(NH3)5Cl]"*][OH7]
صفحه 319:
ابتهای سرعت بالای برخی وا کنشهای آنیوندارشدن در 25*6.
(Co(NH)sH,0]* +X" > (Co(NHs)s XJ* +H,0
Xe 10k, /M-1s1
Ge 21
8 25
NO} 23
(۹ 13
so} 15.0
HPO; 20
آنیون دار شدن نوعي واکنش جانشيني لیگند
است. در این واکنش» یك آنیون معین
جایگزین يك با چند لیگند آب در کمپلکس
: مي شود
صفحه 320:
0+ [(6000] مت 0۷+ 3:0۴ و60)00]
واکنش آنیون دار شدن از سينتيك مرتبه اول پيروي
,وابسته نیست [-] مي کند و سرعت به
هه
در واكنش هاي اكسايش كاهش» يك الکترون از يك كميلكس به كمبلكس دیگر انتقال مي
“[واعمطا+ *7[م(20) مع م 25[ اميل] + +0712 رقم نه]
انتقال الکترون بدون تغییر شيميايي خالص» واکنش تبادل الكترون ناميده مي شود
صفحه 321:
(060) مده
در اين مکانیسم الکترون از کاهنده به -)
اکساینده پرش مي کند. لایه کوئوردیناسیون
.دست نخورده باقي مي ماند
[Cr(H20)¢}?* +[Co(NH3)g]** > [Cr(H,0)¢]** +[Co(NH)¢}*
گفته مي شود الکترون فاصله ميان كاهنده تا اکساینده را تونل مي زند
صفحه 322:
بر اساس اصل فرانك کاندون -5
يرش الكتروني آن چنان سریع رخ مي
دهد که طي آن فاصله هسته ها در
مولکول مرتعش» تغییر محسوسي نمي
اين مکانیسم از واکنش دهنده هايي -
انتظار مي رود که کمپلکر هاي تغيير
م(0۳)۲120]؟ و نوين ]تند
صفحه 323:
: تمرین
داده هاي سرعت انتقال الکرتون
داده شده در زير را توضیح OGM
اختلاف طول پیوند فلز ۲ tt لاريم ايت
1. [Ru(NH)g]°* /[Ru(NH3)g)” 8.2x 107 0.04
2, [Co(NHy)6}* /1Co(NH3)¢P” 1.0x 1076 0.178
3. {Co(phen)s]** /{Co(phen) ,}** 40.0 0.178
صفحه 324:
00.0 :
و۲۱
40 *3[م(0ي1)عم)] + *2[ی(۳5)۲120]
انتقال * جر Oe (a*)? ۹0۳(
{Fe(phen)]°* + [Fe(phen)3]°** 3.0x107
برس (n> *ج جه #مر لاقتنا
م(0ج)] + [و(0ر00] 5.0
(x* (0%)? (x8 ot 3 0* انتقال
صفحه 325:
: واکنش متقاطع
واکتش هاي میان دو مولکول یایون
کمپلکس کاملاً متفاوت را واکنش متقاطع
.مي نامند
محصولات > +[Ru(NH3)¢}°* م(۷)13:0]
صفحه 326:
9-0-6 (ISM)
واکنش تاوبه يك واکنش اکسایش - کاهش ۱ 5
(NH);CoGr 0/0 بين
است
(dy (In)
[CrH,0)6* + [(NH3)sCoCi}?*
+
[(H0)sCr........-Cl.....CO(NH3)5I** + HO
کمپلکس فعالشده پلدار
ٍ آهسته
am) 0
و(و0) + 60 و(۳220]
(Crd) > Cra]; [Co(Ml) > Co(l)]
صفحه 327:
IS
ليگندهايي که ساده ترین مسير را براي انتقا
الکترون فراهم مي سازند موجب سریع ثر ین
بر راکشهای اند لکترورواأگنشی مي شوند
کامنده: *2زم(مرنل6]... محیط: آپ 25°C es
وود اکساینده
۴ 6 رهم
10 1.4 “ترهظ :1 600]
ICo(NH) 517 و
0 و( ]
[Co(NH)5F}* 25 x10*
[Co(NH,),H,0]"
رمرم
ا یدرم
< ال > S> |- > Bre لا
صفحه 328:
لیگند مزدوج» واکتش سریع تري را
نسبت به لیگند غیر مزدوج فراهم مي
سازد زیرا انتقال الکترون در سیستم
مزدوج راحت تر است. بنابراین از
میان دو واکنش زیر اولي از دومي
.سریع تر است
0
(Il) i I
{(NH3); Co—O-C-—CH = CH- C- OH]**
رن 6 ((NH3)sCo— O-C-CH,CH
0 0
صفحه 329:
این سرعت یافتن انتقال الکترون ها با
لیگندها مزدوج. انتقال رزونانسي نامیده
مي شود. هنگامي که لیگند پل ساز يك
لیگند چنقااتمیلکنند ۸0 و و
۶ ره باشد» ممکن است دو اتم فلزي با
ail يكساني از لیگند پیوند یابند؛ یا ممکن
است اتمهاي متفاوتي از لیگند با دو فلز
صفحه 330:
il
Cc
0 ١ (ul)
Cline es مر Co(NH3)5 حمله مجاور
a ay
Che os ne NCS...... Co(NH3)5 حمله از دور
سرعت کاهش [Co(NH3)s]"~ بهوسیله (62)11 در 25*6
x kim ts!
ye 0.18
كرباميك اسيد 91
يورتان 400
اسدازرل 10
6x107>
سحن
(الف)
(ب)
صفحه 331:
براي انتقال الکترون ۱5۳ در ,۲ مقدار
**[ ۰ 1۰ ,۸۳]
از
59
X=(CH); 422M is GE
(frre)
) برابر با و (براي
ازدحام فضايي شديد (GPL (
ا ماع تشكيطر بطرم شعت
.دهيد
صفحه 332:
ISM
a a, a ss
[V(H20)6}"* +[Co(NH3)sH,0)* > : OSM (الف)
a a) a
[V(H20)¢]’* +[Co(NH3)5(C20,H) ]}/* — : ISM (ب)
در (ب) اوربیقال کم انرژي از گروه "
اگزالاتو مي تواند با اوربیتال دهنده بر
.دارد
صفحه 333:
0.0 1G.
بستگي 19 سرعت انتقال الکترون
هاي موجود .0.() چشمگيري بهتقارن
در آنها دارد. اگر سایر شرایط یکسان
از LODO sLOMO باشد. وقتي
,باشند» سرعت بالاترین است [] نوع
صفحه 334:
H:
در برخي واکنش هاي انتقال الکترون که
شامل يون هاي هاي أبي مي شود. اتم
هاي هيدر وزن انتقال مي يابند FEBS
مبأخل1]585/,0.)05 2 مر در
برابر سريع تر از همینر6(گنش در
است
صفحه 335:
بعضي عناصر در دو حالت اکسایش
پایدار وجود دارند که دو الکترون با هم
اختلادارز
Tr که حالت اكسايش بين اين دو,
1
( ) ناپایدار است. بنابراین وقتي يك
کمپلکس + با يك كميلكس از واکنش
می دهد. دو الکترون از کاهنده به
اکساینده انتقال مي يابند. جنين واكنشي»
ai ري
صفحه 336:
۱۳61+ ۳0] ح -*[ولم71]+ 7[با776]
3
oo
صفحه 337:
مهو
در واکنش انتقال الکترون زیر
2+ +
2Fe** + TI* = 2Fe* +T1*
رش کاهد هی 6s ya A و
در حالي که عدد اکسایش اکساینده دو واحد تغییر مي کند ( +۳2۵) به +۰۵ )/
+۳)
چنین واكنشي هايي واکنش خی رمکمل نامیده مي شوند. واکنش اي یل ( +00
مکمل عموماً آسته تر از واکنش هاي مکمل هستند زیرا برخورد چهار مولكولي
.براي آنها مورد نیاز است
صفحه 338:
هه
لیگند متصل به یون فلز مركزي ممکن
.است خود گاهي دستخوش واکنش شود
{A\H,0)¢]°* +B: =: [AI(H,0),OH]?* +BH*
{Fe(phen),(CN)2]+H* > (Fe(phen),(CN)(CNH)]*
صفحه 339:
VOH)s
Cl- Pt- P(C)Hs); جمد Cl-Pt-C
|
0
و(ولآي0)م
trans —
مه
ايزومري شدن شامل ايزورمري هاي هندسي 86-41
P(CH,)3
P(C,Hs)3
صفحه 340:
9-6-0
وقتي ون (+) - تسریس
در آب قرار (111) اگزالاتوکرومات
مي كيرد. به شكل غير فعال نوري
.خود تبديل مي شود
مخلوط راسعيى + شک لكك <"زو(ر0و6:/6)-() مت ۳ و(,6:)60]-(+)
صفحه 341:
:تمرين
عوامل موثر بر سرعت واكنش هاي -
تبادلي در كميلكس هاي فلزي را نام
.ببريد
/
7 اب ۰
(الف) بارروي فلز
(ب) ارايش الكتروني يون فلز
(ب) شكل كميلكس
(ت) واکنش گر نوکلتوفیل استفاده شده
Wie (faa
صفحه 342:
معلوم شده است که سرعت جابجايي براي واکنش زیر
7+ *10320([2© و(لامع] جه 0رقا+ او وستاامع]
افزایش مي یابد .با اندازه لیگند
)۱ ست بجح مشنق كي ليت سازي از
,توضیح دهید
منجر به رارا جواب : افزایش اندازه
رارا ازدحام فضايي مي گردد. تفكيك لیگند
حجیم باشد و رارا وقتي مطلوبست که لیگند
,یک فرآیند تفكيك سریع را ممکن کند
صفحه 343:
- ثابت سرعت براي واکنش هاي
[Co(NH3)sH20]* +X > (Co(NH3)sXI?* +H,0
(X=CI", Bro & Nj)
په صورت محسوسي تغییر نمي کند؛ توضیح دهد
: جواب
براي واکنش هايي که شامل مکانیسم تفکیک مي
شوند »ماهيت ليكند ورودي تاثيرمحسوسي بر
ثابت هاي سرعت ندارد(عکس مکانیسم تجمعي)
صفحه 344:
ثابت سرعت براي واکنش هاي
[Ov(en),XOI+ #1L,0— [Ov(en),XV,0]8+ + Ck
NH, > OH > Cl SNCS>NO,
قوي ترين باز در -©,]04 : جواب
است. بنابراين تمايل ا ميان ليكندهاي
دارد به دليل خاصيت بازي خوتتبا فلز
.بيوند تشكيل دهد
صفحه 345:
محصولات انتقال الکترون از واکنش 2
[C4NCS(NAD;P5 (FeO? را
0 ار ri 0
/- [Fe(H,0)¢)?* +[Co(NCS)(NH3)5]°* — [Fe(NCS)(H,0)5]++ [Co(NH3)5]**
2 ۳
]) *[و(م0 م17 [CaNA);H,O*
*[ى ۳4 ]
صفحه 346:
پایان فصل
صفحه 347:
(II)
صفحه 348:
00-0
واكنش هاي جانشيني مسطح
((7)1 مريعي, کمپلکس هاي
را به عنوان ترکیبات مدل در
نظر خواهیم گرفت. این به
7 إبدازيء سهولت تهبه و
.واکنش هاي اه آنهاست
صفحه 349:
مه
0 (0 :۳ :۳6]
PIC, (NH3)(H,0)}+C17: 310
[Pt (NH3)2Cl (H,0)]* +067: 0
[Pt (NH3)3 H,0}** +Cl7: 690
—
ف
حك
—>
10-404
0+ (ما۳6]
0+ (رو:۳]
cis~[Pt (NH3)2Cl2]+H 20
[Pt (NH3)3 Cl]* +H,0
در شري كميلكس هاي بالا بار روی ۳
کمپلکس واکنش گر از -2 تا +1 تغییر
است.از انر کوچك بار کمپلکس روي
وش چتین بر مب ید ۱
مس رر 9 as 1 ۲5
وشکستن Ul مهم هستند .این مشخصه
است ۵ ۵ نک ما۳
صفحه 350:
سرعت جانشيني در ٩.
کمپلکس هاي مسطح مربعي
باتغییرات در ماهیت گروه
تغییر (0)) ترك کننده ,
.محسوسي نمي کند
سرعت جانشيني در ٩.
کت هاي مسطح مرحم
گروه وارد شونده نف مي
صفحه 351:
جانشيني در كميلكس هاي 6
o> L (11)ام مسطح مربعي
ipsa gls صؤوكتقي؛ كيرد يعني
و اين با
يك a دو ظرمي مثلثي در
slit عود BB ایح
“cau P.
0-۴ كام هت
0
SEH ty NH;
محصول ترانس واسطه دوهرمیمتلثی واكنش هت
صفحه 352:
5 يافتن حجم ليكندهاي dull
See duals ل جاتشينى
اي متال
۹ +NH, بفگت [Pt (dien) (NH3)?* + CI~
[PU(C-alkyldien)CI* +NH, —M4 دعم alkyldien) (NH3)]?* +CI~
در مقایسه اين دواکنش بزرگتر از
است.اثر ناشي از ليگندي را که
نسبت به لیگند ترك کننده در
حالت ترانس قرار دارد بر
سنرعت واکنش جانشيني انر
CN’, وه CO> 14> NOs ee وتا( ات که < 011 0
صفحه 353:
0 ۰
\ 7
Pt
a
0 NH,
a NH, 5 NH; Cl
+0 0 +0 \ 3
oN, | ا لت | ۰ م7
8 ۰ NH; a NH;
@
+N, 5 0 و
| هر
سیس -دی کلرودی آمین پلاتین (11)
ترانس -دی کلرود ی آمین پلاتین (11)
صفحه 354:
ات( 6 ۱1( 2
\ 7 +NH, 82 +0 | < م
اا 7 اما(
و 0 © a 6
یون سیس-دی کلرونیترو- -آمين بلاتين (11)
@ fei 9 “ايه [a ۰
مسب | ميلا | تس | كا ea
Pt Pt aes Pt
- - 01-
a 5 6 ‘i in 7
یون ترانس-دی کلرونیترو - 10 -آمينبلاتين (11)
صفحه 355:
۲ اربرد اتر ترانس در
جداسازي و تشخیص ايزومري
ت او اپ IG
۵ 2+
ae | خر
يمد ©
trans-
x ۳ 9 ۳ "1
كب | سعد اي | سمي أ ميك
van ِ 20- م -2NH, ١ Wb 0 11
cis-
صفحه 356:
40442
نظریه قطیش : اين نظریه را-»
۲ 5 (1927) پیشنهاد کرده
است و مبتني بررويكردي
زی را به) ترموديناميکي است /
ضعیف شسدن پیوند لیگند ترك
(مي پردازد 0-<) کننده
شواهد در توافق با نظریه قطبش
- ترتیب آثر ترانس در سه فلز
P(II) كروه دهم جدول به ¢ صورت
صفحه 357:
جاذبه از سوی ۸/۳۲ برای(1 که نسبت به لیگاند قطبیده
Fae Sane oT عفانم
م CY wate
با انحراف یافته
۳
(ب)
بیان تصویری نظریه قطبش برای اثر ترانس.
صفحه 358:
اثر#قرانس بزرگي دارد <a
a 22 A pr 242 A
|< ۱
با Pt 6 سس بالیت 7 Br
| I
awk a مب؟ A ail ey \ و24
اين : [انظريه ييوند -©
نظریه که منسوب ay چّت.
براقكبيان وكلت اثر ترانس بالاي
Ty clay: IN ۷۳۳ ۹ اه eee
صفحه 359:
۳ 8 متعلق به لیگاند Py JE Stina!
LPM aie oan dy اوربيتال
ك0
(كروه ترك كننده) 5 2
(لیگاند واردشونده) 1۶: ( (CAS
40-44
هاي هشت وجهي مشاهده مي
.شود
[Coen,XCKH,0)f°** 4.¢1- ~ ماج(32
صفحه 360:
يك لیگند فعال سیس ۲ که
ae
ee: OW نت
ها د دا
a و[
Os ۱
am هستند الکترون ها را از
طریق پیوند باز پس كيرند و
مکانیسم طرح شده در بالا
i>, -<.1¢.,) . (ae lee
صفحه 361:
تمرین ن ها
-انتظار مي رود كه يك از يون ها/
(a ۵ (ب) -[وزوم0م].
(پ) [Cr(NH3)6]** (ت) هر سه مورد
صفحه 362:
culled jl 00 ضد تو
موري از خود نشان مي دهد ؟
(الف) سیس-[و(و۳۱12)1۳1] (ب) ترانس-[و( و1۳3 )ی۳:6]
[PaCl(NH3)3]- (2) (ت) ترانس-[و(و۱۷11)ر
صفحه 363:
کمپلکس هاي يوني زیر را به -
عنوان بي اثر یا تغییر پذیر طبقه
Tear [(10s) phen
۱ ) ۳» (SFEACN I
(¢)LNfea,* . ۲,«عع(ت)
9 ]0 21774(,[*
صفحه 364:
صفحه 365:
صفحه 366:
04
tos
7 دارند که Se ii,
زیرا در سري لانتانید, الکترون
4 #متمایز کننده اتم ها در تراز
وارد مي شود که بسیار دروني
ولي در عناصر اكتينيد, 9
© در خهماص شش میا
صفحه 367:
(توریم. پروتاكتينيم و اورانیم) در
طبیعت یافت مي شوند 9 بقیه
راديو اكتيوند و ایزوتوپ پايداري با
نيمه عمر زياد شناخته نشده ”
تاه شم كووالانسى د فازى عناصر sel سو يفيت
a Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti 86 Ca عنصر
شعاعکوالانسی 4 14 232 1.22 118 1.7 1.17 1:16 115 117 125 126
شعاغفلزی ۰ 19 165 147 136 130 127 126 125 125 128 137 142
صفحه 368:
مقایسه اندازه شعاع کووالانسی گروههای 18و 118 بر حسب ۸
B 1۳
cu Zn
117 1.25
Ag [om
134 148
Au | He
134 148
در ترکیبات خوشهاي, پیوند هاي فلز
- فلز ساختار متلتي با بزرگتر را
ل كيل مي دهد. اين a.
قفسي را که در آنها تعدادي انم با
0 | kk
صفحه 369:
4
پایدارترین حالت اکسایش تیتان
است.ودر بسياري موارد at
شباهت هاي جالب با عناصر زیر
و .رین نشان مي دهد
GwOg9 ,هر دو wl. هستندما00)
.ایزومرف هستند "1ك
TiO dseSioh 2, Tic, Tic) oe
2Mg + TiC], —“S > Ti+ ۳
صفحه 370:
بالاترین حالت اکسایش این فلز
زر آن حالت, ۲۰
حدودي با عناصر گروه فسفر به
ویژه از نظر استوکيومتري .
.شباهت دارد
1 راك کروم, بالاترین جالت اكسايت
براي + ين يبسن
4 مب FSCID 4 tS ORO
بافت ماو رکرلیب :وت اکلتاباش
.حالت اکسایش کرومهاستنت
صفحه 371:
آن 71 حالت اكسايش
و MnQE, MnO, Mng, ط
در يافت مي
شود. حالت اكسايش يايدار اين
.است 11 فلز ”
71 ,بالاترین حالت اکسایش آن
II است. تنها دو حالت اکسایش
مهم هستند. آهن بعد از UI 9
os 5S eee ول ها مرت Oy
صفحه 372:
بيشتر به (16)11 كميلكس هاي
رت هشت وجهي هستند.
لها به علت تغییر مقدار
کمپلکس, , Row مقدار بار
الكتريكي ماوت بر روي فلز و
SE خالت عدم استقرار, بر
60-0367 روي 6+ 10ل لدج - كذازهى م
[Fe(phen)3]?* — -[Fe(phen)3]}**+e7 7-۷
صفحه 373:
آبي پروس دارایهقتومول») 22۶
مي باشند و به عنوان
رنگدانه در رنگ و جوهر به کار مي
روند. رنگ شید آبي وس » که به
عنوان تست 3 sak os
به کار مي a ناشي از YL asl
الک تایونفی اآفدن حالبکسایش
نايايداري حالت 111 A
صفحه 374:
در consul a ی
انحراف شدید پعان - تلر نشان
مي دهند زیرا زیر لایه نا
,۲ به علت مق oe 1
.بي يت كميلكس ها هستند
صفحه 375:
Ni’
NiO+H,+4CO — Ni+4CO 30°C, xico), 230°C, Nis4co
مس مي تواند حالت هاي
0 و به ندرت 111 و 11 اكسايش
ail باشد و از ٩ علاوه بر
.فلزهاي واسطه به شمار مي رود
صفحه 376:
نره حالت هماي
اکسایش الا در مقایی _
‘aa ylo a eas x qs,
استعداد بيشتري از igs
سبك هم گروه خود براي
-() تشکیل پیوند هاي محکم
صفحه 377:
صفحه 378:
صفحه 379:
94
49-04
2 65+8 01 بت 260
CdS+4CN7 ——» ]6000( +87
2Cu2* +4CN~ 0tip.d SEVEN +(CN), میانوژن
CuCN+3CN7 ——> 0
صفحه 380:
شتا سای ٩ ۱
مموه
۸20([7] جب 207+ "و۸
كي ليت ها در تیتراسیون
4944
صفحه 381:
رنگ سنجی در کمپلکس ها
واکنش گر
SCN
NH,OW
آلومینون
يون فلزى كك برآورد مى شود
صفحه 382:
Co2*(aq)te7 ——> 002) ۷
[Co(NH3)g]** +e7 ——> ]000۲ و( 2۷
پایداری حالتهای اکسایش غیرعادی در اثر کمپلکس شدن
فلز حالت! کسایش غیرعادی پایدارشده درکمپلکس
1 ۷ 0 {V(CO)¢]
۷ 5 ۱۷۵۵
۷ +1 {V(o- phen), |”
Cr 0 ]660(,[
Mo 0 )010)60(,1[
Mn +1 [Mn(R ~CN)¢]*
Fe 0 {Fe(CO), (PPh )}
Fe 0 [Fe(CO)s}
Co 0 {CO(CO),(NO)]
Ni 0 [Ni(CN) 4 ]*>
Ni 0
[Ni(PF,)4]
صفحه 383:
مهو
ه086
4940
Pb?* +[Ca(EDTA)]*> ب [Pb(EDTA)]2- +Ca2*
0-8
صفحه 384:
ea cH, — وی م
CH, و تيرج a “Sn,
(الف) دیکلر اتیلن دی آمین و پلاتین(11) (ب) سیس -دیآمیندیکلرو بلاتین(11)
HAN o— 0 cl NH,C,Hs
١ nee a
معو وه WN
(پ)دیآمیناگزالاتوبلنین(11)
ه06
موه
صفحه 385:
2NaOH (aq)+Cl) +2NH; روم 2۱6۱+ (مه) مرا( بت +2H,0
oe
2NH,Cl (aq) +N2H, (aq) وه وال روم نع كرد ملف
موه
ts یگس
a (CHa) ول < n CH,
4944
هيدروفرميل دار شدن يا
صفحه 386:
00
ون ريت اهب R-CH=CH,+CO+H, —100-400atm
واکنش کربوکسیل دار
Ni(CO),. شید
جوم - رين - R-CH=CH,+CO+ROH —257C.200am _, RCH,
واکنش هیدروژن دار
شدن
Ph3P)3RhCl
R-CH=CH +H, نا
R-CH) -CH,
25°C, atm
صفحه 387:
واکنش ايزومري
را ان بو وی CHy-CHy -cH= cn, CRAM HC
آند: 6+ [Cu(CN)4]> مت 6+40
“[Cu(CN),]> +e7 —> 60+40(7 کاند:
موه
صفحه 388:
-4014+ 25+ -[وزلاع)عة]4 ب 20 +ی0+ 0+ گیع2۸
آرژانتیت
2۸۵+ 200600 مت 2+ 7[ ر6)وه2۱
.استخراج طلا
Au(s)+8CN™ (aq) +05 (g)+2H,00) => 4
4[Au(CN) 2] (aq) +40H™ (aq)
2[Au(CN) 7] (aq) +Zn(s) ——> [Zn(CN)4]2" (aq) +2Au(s)
انحلال طللا در تی زاب
HNO, -
Or, au -[واعسم] ا
Au
صفحه 389:
تافص سازي نیکل بد
NiO ب .رو)ثیموند
Niet) بت NiO
Ni Co, 50°C ۱
as ES nic 4]
خسن باکت [Ni(CO),]
94۰
صفحه 390: