پاورپوینت
شیمی

پاورپوینت شیمی معدنی 2 واحد دانشگاهی دانشجویی تعداد صفحات :388

توضیحات: فهرست مطالب این پاورپوینت: بخش اول ویژه استادان دانشگاه الگوی بد درس دادن و آموزش ریاضی در ژاپن بخش دوم ویژه دانشجویان پاورپوینت شیمی معدنی 2 واحد دانشگاهی دانشجویی تعداد صفحات :388 نسخه قابل ویرایش همراه با تصاویر مرتبط تعداد صفحات:388 فصل اول : مقدمه فصل دوم : نامگذاري كمپلكس هاي فلزي فصل سوم : نظريه هاي مربوط به تركيبات كوئورديناسيون (I) فصل چهارم : نظريه هاي مربوط به تركيبات كوئورديناسيون (II) فصل پنجم : خصويات طيفي و مغناطيسي كمپلكس هاي فلزي فصل ششم : پايدار تركيبات كوئورديناسيون فصل هفتم : كي ليت ها فصل هشتم : ايزومري در كمپلكس هاي فلزي فصل نهم : واكنش هاي كمپلكس هاي فلزي (I) فصل دهم : واكنش هاي كمپلكس هاي فلزي(II) فصل يازدهم : شيمي توصيفي عناصر واسطه فصل دوازدهم : كاربردهاي تركيبات كوئورديناسيون الگوی بد درس دادن (نیل دیوید سن - دانشگاه مریلند) از سال 1971تدریس بد درس دادن برای دانشجویان فوق لیسانس، دستیار ها و دانشجویان دبیری مقطع متوسطه در دانشگاه مریلند انجام شده است. ارایه رل «ضد مدل» : ناظر به حضار می گوید که الان شاهد تدریسی خواهند بود که یک مدرس مقتدر ریاضی ارایه می شود. بعد از چند دقیقه حضار متوجه اشتباهات تدریس ایشان می شوند. این روش زمانی مفید است که حداقل سی نمونه از اشکالات در آن تشخیص داده شود. معلم ارایه دهنده این مدل باید انعطاف پذیر، متکی به خود و دارای استعدا بازیگری باشد و در مقابل حضار کم نیاورد. درست همانند میکل آنژ که فکر می کرد درون هر قطعه سنگ مرمر، کالبد فرشته ای محبوس شده است . من هم فکر می کنم درون هر دانش آموز ، کودکی باهوش محبوس شده است. مرواکالینز برگرفته از کتاب توانمندی ها نهان اثر آدام گرنت درس شيمي معدني (2)ازدروس الزامي مشترک دوره کارشناسي شيمي محض بوده و کتاب حاضر(پاورپوینت ) تاليف آقاي دکتر محمد حکيمي به عنوان منبع درسي اين واحد درنظر گرفته شده است.اين درس به عنوان يکي از دروس مهم دوره کارشناسي محسوب شده و سهم مهمي در موفقيت دانشجويان در آزمون تحصيلات تکميلي دارد وبيشتر مباحث آن پيرامون شيمي کمپلکس هاي فلزي و طيف بيني و مکانيسم واکنش هاي آنها است. بکارگریی تم، افکت ها، تصاویر و اشکال متحرک بسیار زیبا نوع فایل PowerPoint pptx قابل ویرایش و آماده پرینت می باشد

محمد فایق مجیدی دهگلان

صفحه 1:

صفحه 2:
فهرست مطالب: بخش اول ویژه استادان دانشگاه الگوی بد درس دادن همراه با تصاویر مر تبط تعداد صفحات:۳۸۸

صفحه 3:

صفحه 4:

صفحه 5:
درست همانند میکل ‎BT‏ ۳ که فکر می کرد درون هر قطعه سنگ مرمر» کالبد فرشته ای . محبوس شده است » من هم فکر می کنم درون هر دانش آموز کودکی باهوش محبوس .شده است مرواکالینز برگرفته از کتاب توانمندی ها نمان ‎st‏ آدام گرفت

صفحه 6:
Per rer. ‏(نيل ديويد سن - دانشكاه مريلند)‎ 1 a COC Bore Bc fee ‏ا‎ ‏شود.‎ 0 ee geer ene 7 ۱ De teh

صفحه 7:
000000 عذر مسخره آمیزی برای دير آمدن می آورد. مى يرسد «امروز ما بايد جه كار بكنيم»؟ برای پیدا کردن مطلب مناسب کتاب را ورق می زند. کج ندارد و در حالی که به فراش ها ناسزا می گوید برای بدست آوردن آن بیرون می رود.

صفحه 8:
۱ ‎LS Ge‏ مسایل را بدون توجه تکلیف می دهد (برای مثال, مسایل فرد Reve ei)

صفحه 9:
هر ‎eC Rr‏ 9[ به طرز یکنواخت, خسته کننده, کتابی و یا غیر منطقی صحبت می کند. ا ‎Be Sel‏ از آن چه می گوید به اندازهکافی روی تخته نمی نویسد. به خود زحمت نمی دهد که تعاریف را بنویسد. ‎Rr Cer re uerscae terre renee‏ با تکان دادن دست شکل ها را نشان مي دهد. عر ید 0 Rae ree Vey ‏قبلاً مطالب اساسى را می دانند و وقتی که نمی‎ 1200000 0 0000 کتاب را 0 اشتباهات متعددی در محاسبه: منطق و دستورزبان می کند

صفحه 10:
نداشتن تماس با دانشجويان ‎ee en ee Tn‏ ل ع اتويت 5 3 ‎rari‏ 50 تفسیرهای اروابی راجع به سطح پایین مطالب درس ابراز می دارد. ۱ 0 هیجانی از خود نشان نمی دهد. دايم به وقت ذكاه مى كند. ا ‎TS‏ ‏نام دانشجویان را قمی داند 0110000

صفحه 11:
‎gs‏ ری مي سارف ل د و ‏به دانشجویان می گوید که جواب سوّالات را در کتاب پیداکنند. ‏سوال دانشجو را نمی فهمد و به سوالی که مطرح نشده است جواب می ا ‎eel‏ سين ‏تقريباً هيج سؤالى از دانشجوبان نمى كند. پا ‎en‏ سس ‎— 0002020200200 ‎

صفحه 12:
‎er er‏ ان ‎el aed‏ ۱ شكل ها را غير واضح يا نادرست حروف كذارى مى كند. مختصات را برعکس می کشد. شكل ها را خيلى بالايا يايين و يا طورى رسم مى كند كه قسمت هاى حساس ‎Be ee eee ae‏ فقره ها رابا يكديكر مخلوط مى كثد. حل مسايل متمايز را روى تخته مخلوط مى كند. ‎ae‏ ا 0 ‎fetes beet Sek seed‏ ا جلوى ديد دانشجويان را با ايستادن جلوى نخته مى كيرد. جند خط را از ميان مى اندازد يا جند خط را با هم تركيب مى كند. دايم عباراتى رابا ياك كردن يا اضافه كردن عوض مى كند. به عوض اين كه آن را آن را روى خط ديكرى ‎ ‎ ‎ ‎ea ck ce a MU ol oe a cont Te ned Doel ated eee

صفحه 13:
درس شيمي معدني (2)ازدروس الارامی مشترک دوره کارشنایس 1 شيمي محض بسوده و کتاب حاضر تاليف آقاي دكتر محمد حكيمي به عنوان منبع درسي اين واحد درنظر گرفته شده است.این درس ‎(as‏ ‏عنوان يكي از دروس مهم دوره کارشناسي محسوب شده و سهم مهمي در مسوفقیت دانشسجویان 3° ال ون تحص بلات تکميلر 9 وبيشتر مباحث آن پیرامون شیه 5 كميلكس هاي فلزي و طيف بيني 2

صفحه 14:
Remember: ‏به خاطر داشته باشید:‎ کلمات جهان ها را می سازند. ‎Words build‏ worlds. آنها را با دقت انتخاب کنید. ‎Choose them with‏ care.

صفحه 15:

صفحه 16:

صفحه 17:

صفحه 18:
مطالعه طبقه اي از تركيبات لا کر فلزها تشکیل مي . دهند کوئوردیناسیون از يك فلز را در *[م(2)00] بخش ‎ns‏

صفحه 19:
0-0 تركيب كوئورديناسيون , -) تركيبي از يك فلز و تعداد معيني از گونه ها به نام است که به فلز متصل مي ‎ae‏ لحمو يونهاي

صفحه 20:
گونه هاي کمپلکس انواع -6 متفاوتي دارند : كاتيوني , wise! peti Po [Pt(NH3)2Cly} ۱۳۱ 0*7 آنیونی کمپلکس شدن یون فلزي - معمولاً ‎each‏ افزایش پايداري حالت اکسایش گونه فلزي مي Jaw.

صفحه 21:
- ‏کمپلکس , غالباً با تغییر‎ Sag ‏رنگ شدید همراه است‎ مولكول ها يا يون هاي کمپلکس -© . داراي ساختار مشخصي هستند هرك يلك ممکن است ‎O-‏ ‎‘a ۱‏ یا پارامغناطیس باشد کمپلکس هاي فلزي از چند -۶ لحاظ با نمك هاي معمولي تفاوت ‏. دارند ‏برخي کمپلکس هاي فلزي در -6 آب انحلال پذیر و برخي دیگر انحلال ‎

صفحه 22:
9 را نمك ويءة 6 ..(,دت)يءة ,00,۵60 دوگانه مي نامند .هنگامي که / بلورهاي ‎ay‏ فریک در آب حل "ولعو هنكام + ال‌خقد دشاون یی 04۵5]موا ای رن هاي ساده تفکیک نمی شود و محلول آن حاوي ‎a‏ هم دم و م1 0-9

صفحه 23:
9 يك کمپلکس به فلز مركزي متصل هستند , عدد کوئوردیناسیون مي نامند. ۳ عدد کوئوردیناسیون برابر با تعداد پيوندهاي سيگمايي است كه ميان لیگندها و آتم مركزي وجود دارد. اعداد كوئورديناسيون 2 تا 9 در

صفحه 24:
مثال بوذ ‎Apt 46 {Al(OH) ,” [AIG1,0),1‏ ‎a 2 a+‏ ‎cu 4.6 [CuNH,)4]°* [Cu 0) 63‏ *1م(ي63مع], - اعم 46 ‎Co"‏ ‏ات 4,6 ‎ni‏ ‏و(۳۵60 5 ‎Fe"‏ ‏* 1م01 امم 6 ۳ 6 = 6 10 6 ‎co 6 ICo(NH,),)°~‏ ‎a‘ 6 ici,”‏ ‎pa‘ 6 (Pdr,‏ 0۳ 6 9 1 3 ات 7 ‎at‏ ‎Mo** 8 [Mo(CN), 1°”‏ ‎Re” 9 (Rel, J?‏

صفحه 25:
06 ‎[Fe(CO) 5]‏ _ 00000551(6[7] | كميلكس ‏5 6 عدد کوئوردیناسیون 0 (011 3+ عده اکسایش ‎ ‎ ‏1[ ©6)ع2] -22)©2(12] | کمپلکس 2 4 عدد کوئوردیناسیون ‎(II) +1 0(‏ 2+ عدد اکسایش ‎

صفحه 26:
0-9 لیگند , یون يا مولکولي است که قادر است به عنوان دهنده الکترون به فلز عمل کند و در تشکیل پیوندکوئوردینه ‎i‏ الف ) لیگند تک دندانه ليگندي است که تنها از یک اتم به عنوان دهنده الکترون استفاده مي کند

صفحه 27:
برخي لیگند هاي تك دانه همراه با نام انها ‎oe‏ فرمول مولکول‌هایختلی ‏آکرا ‎ol‏ و ‎co dnd‏ ‎dust‏ 0 متي لآمين ‎CH3NH2‏ ‏پیریدین یلا تری‌فنیل قسفین ‎Pay‏ ‏هیدرازین مارب دىاتيل اتر ميع آنيونها ‏فلرتورو 8 ‏کلرو 0 ‎

صفحه 28:
Biel pi Weiss aise ‏فرمول‎ ee oe NOx” Na” 600 H

صفحه 29:
برخي ليگندهاي چنددندانه همراه با .1 ۳ تعداد دندانه نام لیگاند ‎es‏ ا 7 2 كربناتق ‎co?‏ ‏2 اگزالاتو ‎(coo-),‏ ‏2 گلایسیناتو 6007 را 2 استیلاستوناتو ‎ch,cO-CH = ¢ -CH,‏ 2 دىمتيل كلى اكسيماتو 2 دی‌پیریدیل واللوظظيع) 2 اتبلن‌د ی آمین ‎HNCH,CH,NH,‏ ‏3 دی‌اتیلنتر ی آمبن ‎HN(CH,), NH(CH,), NH,‏ ‎NC,H,.C,H,N.C,H.N php ۳ 3‏ ‎N(CH,COO™), as J 4‏ 4 ترىاتيلن تترامين ‎HN(CH,), NH(CH,),NH(CH,),NH,‏ 5 اتلن دی آمین تریاستاتو ‎(OOCCH,), N(CH, ),NHCH,COO”‏ اتلن دی آمین تتراساتو ‎(COOCCH, }, NCH, ), N(CH ,COO™‏

صفحه 30:
چنددندانه به كاتيوني مي پیوندد , کمپلکس حاصل , 0 حلقوي دارد چنین 8 ي را كي لیت مي . نامند و پیوتد چهنض لیگ« بر ساز

صفحه 31:
: ت) لیگند دوسردندانه قرمز ‏ وا0-0(00[6> و0 زرد ‎[(NH)sCo-NO, JC,‏ چند نمونه از ليگندهاي دوسردندانه : عبارتند از 3-0 سیانو 1۷-6 ایزوسیانو ۷-50 تیوسولفاتو- 5 ۹04 0- ‏تیوسولفاتو‎ M-OSO,S

صفحه 32:
ت) ليگندهاي دندانه متیر لیگندچنددندانه اي است که مي تواند با تعداد متفاوتي از دندانه . هاي خود به فلزي متصل شود مي تواند به عنضوانگم7)

صفحه 33:
. رسانايي مولي مرتب كنيد ‎(G)_ Na[Co(NH)2Chi] (Wi!)‏ [و0(ج ]200811‏ (ب) [مامك ]يفاد > > اس هر فلز را به عدد کوئوردیناسیون منیا ربط <طنيدكوئورد يناسيون مشخصه )( 4 Cu) (SI (ii) 6 cul) ‏ب)‎

صفحه 34:
حالت اکسایش فلز مركزي را 20 كل از ترکیبات زیر OF (AlN) [CoNH,)4(NO2),7 ‏اب‎ ۴6 + 6 ‏(ب)‎ [Fe(CO)s) ‏[رتظبتآ (ت)‎ 6 ‏(ن) عن‎ ۱۳0 3° a) K,[Co(ox), (SO, )}o+ ‏(ج) بن‎ NalOs(NHy)3Cls)] ‏(ح)‎ ]۳6)60( 2) [+ a+ (=) [Te(CO)s]I (3) [Co(py)380,C!] ‏جت‎ ) (Pt(en)3] Brg ‏رر)‎ (PUONH3) 4 IUPClalo+

صفحه 35:
01 اند به عنوان 9 لینگد پل ساز عمل كند ؛ : شیوه هاي متفاوتي را که مي تواند بل ايجاد كند 4 ‎OD)‏ بين دو فد ۱

صفحه 36:

صفحه 37:
1 ادج اغاز شود و به ‎Os‏ آن نام یکلا متصل ‎pil a‏ يا يون ‎aga‏ اف کر مره ی ب- عدد اکسایش (عدد استوك) فلز با يك عدد ۰ رومي در داخل پرانتز مشخص مي گردد :براي مثال (1141) يون هكزاآمين كروم ‎[CHOW,)o}‏

صفحه 38:
[Cu(NH3),]SO, ‏تعراآمین‌مس (1) سولفات‎ SSO,(NH3) JNO; oi z5 )111( ‏تتر اآمین‌سولفاتوکبالت‎ پنتا کربونیل آهن(0) ‎[Fe(CO)s]‏

صفحه 39:
موه هنگامي که ليگندهاي متصل به یون فلزي . بيك يون كميلكس منفي ايجاد كنند در ان صورت ؛ يسوند «... » به نام فلز افزوده : مي گردد پتاسیم هگزاسیانو فرات(11) ‎K,[Fe(CN)s]‏ ‏سدیم تتراکلروزینکات (11) [با2 ره( یون هگزا کلرو پلاتینات(1۷) ۳]

صفحه 40:
ذل ركد لكش هاي آنبوني حاوی انم هاي آرژنات آورات آلومینات کرومات کبالتات کوپرات Fe ‏فرات‎ Pb ‏پلمبات‎ Mn ‏منگنات‎ Ni ‏نیکلات‎ Sn ‏استانات‎ اسمات w ‏تتگستات‎ زینکات Pt ‏پلاتینات‎ Mo ‏مولييدات‎ ‎v وانادات

صفحه 41:
9-9 8-9-0 . نام ليكندهاي منفي به «... » ختم مي شود جدول ۲-۷ _ نام لیگندهای منفی ‎ates‏ بوه ‎CH;COO™ pe‏ ‎HN ‏اتسار‎ ‎

صفحه 42:
همه . پسوند خاصي افزوده نمي شود نام لیگند هاي خنثي / ‏نام زمول‎ yj ‏نام فرمول نام‎ co H,0 isi NHs Ny 0; ‏دىاكسير‎ NO PF3 HpNCH)CH)NH) ‏اتبلندىأمين‎ CsHsN

صفحه 43:
9 -مو به اتتهاي نام ليكندهاي متبت , يسوند خاصي افزوده نعي شود ,0 .07 هید رآزینیوم

صفحه 44:
مهو هنگامي كه كميلكسي حاوي بيش از -0 الک 00ح ليكند باشد ء ترئيب ذکر آنها در نام كميلكس ب بهداين صورت است که نام ليكندها به ترتيب حروف الفباي . انكليسي ذكر مي شود” تری‌آمین‌تری‌نیتر وکبالت (111) ‎[Co(NO2)3(NHs)3]‏ ‏یون آ کوادی‌کلر وهیدرازین‌پلاتین ‎[PtCl(H.0)(NH2NH3)]* (ID)‏ دی‌کلر و دی‌فنیل فسفین ت 'تين (11) ‎[PtCl.(Ph2PH)(tu)]‏ ‏سدیم آمین‌بر موکلرونیتروپلاتینات(11) ‎Na[PtBrCl(NO3)(NH3)}_‏

صفحه 45:
براي نشان دادن تعداد لينگدهاي -6 هم نوع موج‌ ود در کمپلکس , از پيشوندهاي دي » تري » تترا » پنتا ‘ و هگزا استفاده مي شود . ولي هنگامي که نام شود لین دا چندقس متي , طولاني یا دارای پيشوندي نظیر دي , تري , تترا و عسبلاته ما تثيبه_ يناعي شان ‎ears‏ ‏لينكحهاءماك يعفونههاي بيس ,عدي , تتررجبمر(ت لمحتوقيررينآن»يكننرواكيس ‎(berm)‏ ‏: استفاده مي شود

صفحه 46:
م0 نیترو )955 ‎M-NO, (“N=‏ نيتريتو (نيترو -0-) ‎M-ONO‏ ‏انار( سیاناتو -8-) 11-501 ایزوتیوسیاناتو (تیوسیاناتو -(-) ۱-۵

صفحه 47:
2 بیس(دی‌تیواگزالاتو 5.5 بلاتينات (11) 2 Ni 2 موه 0 سساح يح 5 | 6 0“ محر و بيس ‎M536)‏ -0,0 پلاتینات (11)

صفحه 48:
es ZN (NH), Co Co (NH), Se” يون قتر ا آمينكبالت (111)دی -»-یمیدو تم نکبالت () ولا 0 ‎(HN), Co Co (NH3)4‏ Nae on يون تتراآمي نكبانت (111)-- آميدر - هيدر وكسوتتراآميزكبالت (111)

صفحه 49:
موه 0 (NH,)4]Cl, ۱ ۱ ca cl )11( ‏کتامین‌دی‌کلروبی‌پلاتین‎ sym’ [BrsReReBr,]- ‏بیس(تترابرمورنات)(۲()۵-16-)‎ در سیستم نامگذاري ایونز- لا بار یون کمپلکس با بت عدد عربي و علامت بار پس از آن بر داخل پرانتز نشان.باوم : مي شود

صفحه 50:
مه نام خاص چند کمپلکس نام فرمول نمک زایس ‎K[Pt(CH4)Cl3]‏ ‏نمك سبز ما گنوس (:۳ریزو ۱۳:۲۱ نمک ادمان ‎K[Co(NH3)2(NO2)4]‏ ‏نمک راینکه ]4 ‎NH4[Cr(NH3)2(NCS)‏ ‏کمپلکس واسکا ‎[r(CO\(PPh3)2CI]‏ کاتالیزور ریلکینسون ‎[Rh(PPh3)3Cl]‏

صفحه 51:
علائم اختصاري براي لیگندها Tet ‏تم اقرمول‎ a HN ~CH) -CH) -NH, pa (CH; ~CH(NH)CH, - NH ۳ ‏وفع - او‎ - CH ~ CH; ~ NH ‏جع‎ HyN~CH; -CH - NH~CH, -CH -NH, sly HyN-CHh, -Coo™ ala. HN-CH-COO™ cH py ‏وال‎ ake EDTA CH, ~N(CH,COO~), ‏این دیآمنتراستاتو‎ 1 CH; ~N(CH,COO~), DMG —-HjC-C=N-O# i H,C-C=N-0- tw HN=CS-NHy 1 ‏مر‎ HyN—CHy ~NH—CyHy -NH—CoHlg-NHy eens Ac 600 pel CSE ‏سيكلوبتادىاتيل‎ ‎5 0 Hodes 1 CH, - 60-6 -

صفحه 52:
علائم اختصاري براي لیگندها Tas! Up ‏م‎ ‏رمه‎ )کیاما(و‎ cet o-phen ‏سفتانترولین وولو‎ Ox 00 ae اكزالاتو ۰ ‎coo-‏ ‏انر قتي فسفين ‎SUES Saka‏ ۴و(وتلی)) و۳۳ ‎SONS Salas‏ موی مه NTA N(CH,COO");

صفحه 53:
] 1172 ‏أي[ (00179 ]و[‎ ١ (110) هگزانیتروکبالتات (11) هكزاآمين نيكل 0 (111) سديم تترانيتروبورات

صفحه 54:
OH Seal) CoCl. CHyc=N~ ‏دج‎ ‏بر‎ ۳ و 0 -دي کلرودي متیل گلي اکسیم CH,-C=N (™m) ‏"[م(000)ج(و0۳)0۳]‎ ©) (III) [Ca NH); SQICI

صفحه 55:

صفحه 56:

صفحه 57:
4 6-0-0 2 بر اساس اينكه عناصرء .تنها يك طلرافويطا ركد NH,-Cl Co ‏مسسس كه‎ ‏ام‎

صفحه 58:
6005 cl Co ‏اس مسي ء-‎ NH,-Cl CoQ, 4NH cl Co ‏موسرم که‎ 6

صفحه 59:
7 9.4 عموما دو نوع) وا دهند » يعني ۰ ظرفیت اولیه .و ظرفیت ثانویه — همه عناصر ميل ‎Ca‏ اشغال ظرفیت اولیه و نیز ظرفیت ثانویه خود .دارند - ظرفیت تانویه درد راستای ‎ul bla‏ از

صفحه 60:

صفحه 61:

صفحه 62:
2 ماهيت تشكيل يبوند درا) .توضيح نمي دهد - نظريه ورنر قادر به توضيح © رجحان ک_ووردیناسیون 4 و .6 در ميان کمپلکس ها نیست - نظریه ورنر نمي تواند این( واقعیت را توضیح دهد که چرا کوئوردینه , مسطح مربعي و

صفحه 63:
9-4-9 سيجويك مفهوم جدید پیوند کوئوردینه را معرفي کرد که ‎oF‏ داتیو نیز نامیده مي شود. / لیکن‌دها به یون فلز مرکزي . جفت الکترون مي دهند و ترکیب .کوئوردیناسیون تشکیل مي شود

صفحه 64:
( Ceo) ‏اين قاعده به قاعده 18 الكتروني‎ ‏(يا قاعده كاز نجيب) نيز معروف‎ 1 ‏است. سيجويك ‘ تعداد‎ ‏الکترون ها در اطراف يون‎ ‏مركزي , از جمله الکترون هاي‎ ‏به دست آمده از طریق لیگندها‎ ‏نامد. در ری موارد , این عدد‎ ‏با عدد اتمي كار نادر بعدي برابر‎

صفحه 65:
پيروي مي ۶00) کمپلکس هايي که از قاعده عدداتمی ‎EAN‏ الکترون‌های ‏ عدداکسایش عدداتمی فلزمرکزی کمپلکس ‎Ha‏ حاصل‌از ‎™M‏ ۷ ۲ بعدی کوئوردیناسیون INi(CO),) No ‏لك‎ 8 28-0+8 236 36 ‏ایا‎ Fe 2% OO 10 26-041 36 ۳۵ Fe 26 2+ 2 26-2+12-36 36 ‏موی‎ Co 273 12 27-3+12-36 36 [Zm(NH3)P* Za 30 2+ 8 30-2+8 236 36 36 ۱2236 +29+۱ 2 ل 3ه ‎vo‏ ۷۵

صفحه 66:
پيروي 90900) کمپلکس هايي که از قاعده عدداتمی ‎EAN‏ الكترونهاى عدداكايش عدداتمى ظزمركزى 0 كميلكس کر حاصلاز ‎MoM M‏ بعدی کولوردیناسیون ‎(Vig) v3 0 ۱2 23-0412=35 36‏ ‎Mn 2524 8 25-248 =31 36‏ نم ‎(FeCN)g/ Fe 2634 12 26-3412=35 36‏ ‎Co 27k 12 27 - 2+12 37 6‏ “روزيس عم 36 238 28-2+12 12 +2 28 نا و۱۳ ‎ ‎ ‎ ‎

صفحه 67:
دادن الکترون توسط لیگند به‌ ییون چم مركزي ل واسته روي فلز مرکزي وپوزیتیو مي شود ۸ جفت ت الکترون داده شدهه

صفحه 68:
لات الل ‎ND‏ ‏سیجويك , ترکیبات کوئوردیناسیون باید كو والانسي باشند. 8 کمپلکس‌هايي وجود دارند که ماهيتي کاملاً يوني .دارند

صفحه 69:
نظریه پیوند ظرفيتي . نظریه میدان بلور ‎i.‏ ‏نظریه اوربیتال مولكولي ۳ مهم po ‏ا‎

صفحه 70:
- فلز مرکزي چند اوربیتال خالي به تعداد عدد ‎ee ve‏ براي ‏لضيو ‎wee A‏ يولة هد دسا ‎“lai lls‏ ی ‎2 ‏تشکیل پیوند 0در ‎M-L‏ ‎

صفحه 71:
امکان ۸ ۵- علاوه بر ييوند9 تشکیل پیوند نیز وجود دارد که از همپوشاني پهلو به پهلوي ۳ تال لزي پر شده با ‎al‏ از اصلیکنضی خالي ‎٠ le‏ شود ‎ ‎ ‏تشکیل پیوند در ‎MAL‏ ‎

صفحه 72:
تست كوي تلتتحيل سس شود که اوربیتال ها تا كنند .اوربيتال کب رید شده خصوصيات سمتي بهتري ل بر لش ي فلزي هندسی هیبرید اکولوردیناسیون 9 خطی 4 3 ‎ai (Hels)‏ 9 ِ ‎{Ni(CO)4)‏ چهاروجهر ‎p>‏ 4 نا مسطح مریعی ‎dsp?‏ 4 ‎dsp? (Fe(CO)s}‏ 5 ‎asp {Co(NH)6F*‏ 6 ‎spd? Cora‏ 5

صفحه 73:
گونه‌اي كه حداقل يك الکترون فرد داشته باشد , پارامغناطیس نامیده و به میدان مغناطيسي .خارجي جؤي دمج شود رو فرد باش .دیامغناطیس مي شود

صفحه 74:
کمپلکس هاي (الف) چهار وجهي کمپلکس هاي (ب) مسطح مربعي تكن های (ب)

صفحه 75:
aa 0 م4 ( ) کمپلکس چهار 9( /0]کوئوردينه‌اي جبا y {Ni ae : | 0 NH, NH; NH,NH, 7 1ل هندسی کمپاکس ۲ چهار وجهي ‎[O(OW,)gIEO+‏

صفحه 76:
هیبرید) کمپلکس هاي چهار وجهي ویزگی مفتاطیسی ‎els‏ ‎BM) bts‏ 2.83( ‎BM) buat,‏ 5.92( ‎tee‏ (3.87 BM), beat, دبامفناطيس 6S) ‏کمپلکس‎ IN(CO)4) INICla ۱ 200 12* [FeCly [Ber [CoC ‏ری‎

صفحه 77:
() 8 LNECN,? ‏دیامغناطیس بوده و داراي هیبریداسیون‎ هیبرید) کمپلکس هاي مسطح مربعي ويؤكى مفتاطيسى يكسم

صفحه 78:
)( دامعنا ملیس چا( ‎ier‏ : 111 د ود dsp) so» ۲ 2 ۷ م 00 ‎ue‏ ) يون هكرا”1 9 آهن ‎il 9‏ مغناط ۳ 1 سم و a spd? no

صفحه 79:
ظرفيتي, براي ,توضيحي وجود ندارد ‎٩‏ ‏- اين نظرية قادر بهه Sees

صفحه 80:
= نشان ف نمي دهد 9 اوربیتال بيروني ‎wis‏ ‏برخي دیگر کمپلکس هاي اوربیتال دروني .تشکیل مي دهند - توضیح نمي دهد که6 ‎et ae 7 1‏

صفحه 81:
هشت وجهي 0 يون ouside ‏فلزي داراي ممان مغناطيسي‎

صفحه 82:
رامعا كرجه حالت اكسايش عادي با [(ه0)00] . است ۵+ ‎Oi‏ ‏در حالت اكسايش0 يايدار :0)

صفحه 83:
مفهوم هر يك از جمله .11 : هاي زیر را توضیح دهید چهار وجهي +0:)000(.[2] و دیامغناطیس است ولي مستطح +[م(000):)] .مربعي و دیامغناطیس است 1 المسيية و ی

صفحه 84:
(ب) م(0:6۵) (الف) ‎e(CO),‏ ممان مغناطيسو(0:)9012© (ب تا را تا ‎(Comt‏ ویر ار ‎cay a ‏كا ‎

صفحه 85:
(00

صفحه 86:
4 مهم کر 24 شکل اوربیتال هاي

صفحه 87:
- در این نظریه , کمپلکج‌هه6 عنوان تركيبي از ‎vss Sh‏ كر اجاطه شده توسط ۲ با مولکول هاي داراي قطبیت الكتريكي (لیگند) در .نظر گرفته مي شود رل پپوند از جاذب8 کاتیون فلزي و بار منفي جزئي موج ود در لیگن‌دها

صفحه 88:
برهم كنش می ان 3 الكترون هاي كاتيونٍ و الکترون هاي لیگندها ‎WIL‏ از .نوع دافعه‌اي اس - در نظریه میدان بلور4 ا هاي كووالانسي بيه که درك - اوربیتال هايه یون فلز آزاد تبهگن (هم انرزي) هستند .با نزديك ‎os eae 0‏ اتات ها

صفحه 89:
۳4 بش 20090100)بل ور حسب,:ی وبراساس وجود الکترون ها در نرازهاي 9 از کمپلکس هاي هشست .وجهي محاسثلا مي شود رلك لوعن نی باخستپاید ,| یت جح هله >

صفحه 90:
€-d-9

صفحه 91:
9ج مهم

صفحه 92:
nee woe | © | ‏متس سيب | سك‎ شكافتكي اوربيتال ها براي شكل هاي هندسي متفاوت

صفحه 93:
Ay A, ‏در کمپلکس 0 وجهي)‎ - ‏فقط چهار لیگند وجود دارد حال‎ ‏آنکه در کمپلکس هشت وجهي‎ = كت ‎fit‏ در يك٩‏ ‎ees.‏ ‏دها اشاره ندارند. در کمپلکس هشس-ت وجهي , 4205 - اوريتالهاي ‎Sip ihe‏ لیگندها اشاره دارند. بس ميزان ‎٠‏ تست انها سشتر است. لذا

صفحه 94:
PANO Ao مقداژ 2 را مي توان به طور تجربي از روي طی ف جذبي کمپلگهی: سنا برآورد نمود. در یوژخهکمپلکس يك جذب بیشینه در [2000004) طول مو وجود دارد. ابن چذب متناظر با عدد موج _ 2000 492610-5 ‏ون‎ 4296105 = 02039 10° cm7! = 20,300 cm™!

صفحه 95:
چ و349 برابر با1 است. این ‎Kodlerol (s2Q0O0r‏ مي 200۱ معادل 58.0 8 ود پس براي ‎[T(W.O),]*‏ مي اود /ادت)) همان 58.0 .شود

صفحه 96:
0-0 (C@GE) @) mH0.)" ‏و۸‎ ‎(cdot ره 6۶-0 00۳05 ادك ادس

صفحه 97:
80 Ao حالت اکسایش یون فلزي (ب) ‎A,‏ ,سک( 040007 ميكزي ‎G60em') af kg,‏ 9 ‏,هراي ۵66۳۸ مایب تر ‏60۳ و ابیت ‎

صفحه 98:
() I < Br <$*" <SCN™ <CI" <NO3 <F~ <OH™ <C,0}- < H,0 < NH <en< bipy <o-phen < NO} < PPh, <CN™ <CO ee ( ‎f ff & de‏ & قى ان تن لم ختوج مرن ‎Mn? Fed Co% Ni2‏ مق ‎v2‏ ‎ ‎d@‏ اسم و موی ‎Cat‏ ‏تغییر شعاع بوني با تعداد الکترون ‎

صفحه 99:
() كرماى آبيوشى +*31)5120(6[7] > رن ‎M?* (9) +6H20‏ كرماى آببوشى وان ص شي تس كن تن ات ما او ‎ep‏ ‏مرچ یم تور مت ا ال ا ‎Cat set TH‏ لمر كرماي آب يوشي با تعداد الكترون ‎otee‏ ده ()

صفحه 100:
تعدادي از اگقليدهاي نو ع تعدادي محدودي از مك آفیدها , س لنیدها .

صفحه 101:
در ‎vl‏ ساختار , يون هاي اکسیدک2آرایش مکعبي دانذققه طوري که یون هاي و به ترتيب ‎a‏ ‏صورت جهار وجهي و هشت وجهي با يون هاي اكسيد پیوند م42۵4 آچنین ساختارهايي ساختارهاي ال نرمال نامیده مي شوند

صفحه 102:
چون. بنابراین انرژي پايداري جایگاه هشت وجهي معمولاً وب زژگضر از چهار ‎ae‏ فال نا ‎J‏ نرمال ر ا پذیرند در حالي ‎Ss‏ ‎jul 2‏ اسبينل ‎oo Je,‏ کززو ‎

صفحه 103:
جار 6 وردیتاي مسطح مربعي و بقيه جهار وجهي Lully, “noe Cae ‏کم اسپین مربوطه را ایجاد‎

صفحه 104:
. خواص مغناطيسي مي باشد ‎gl a Soy 2‏ فلزهاي - خواص ‎we‏ از كميلكدشوة هاي فلزهاي واسطه از قبیل رنىق و طیف الکتروني را به .اساني مي توان توضیح داد - انتخاب جایگاه مناسب در" ساختارهاي اسپینل و انتي

صفحه 105:
والعيد كك فونه فلكر د كوو لد الطراف لیگند را نشان نمي.ببوند ور رضایت ب بخشي قدرتر ٍ! .ليكندها را توجیه کند قدرت ييوندي و خواص 0 شيميايي به تنهايي نمي تواند در 0 دب الكترواستاتيکي که اين نظريه به آن تاکید دارد توجیه nS

صفحه 106:
6-0-6 d ‎PPP Ph‏ اي در کمپلکس هاي هشت وجهي ‏.دارد ‎

صفحه 107:
داراي دو حالت اسپيني "1 هستند که پراسپین (اسپین منفرد يا میدان ضعیف) و کم اسپین (اسپین جفت شده یا میدان قوي) نامیده مي شوند. تفاوت انرزي ميان يك ‎whe‏ ‏پراسپین و انرژي همان آرايش الكتروني در حالت کم اسپین را انرژي جفت شدن مي .نشان مي ‎Lg aioli ©, ribs‏

صفحه 108:
0 الا ال ‎E, on ۳۳1 Paes =a‏ يوذ كمبلكس {(Mn(H20)_}** 28,000 21,000 el bo < E, fMn(CN) 28,000 40,000 es ‏و۵‎ < Bp dt a ‏سس‎ بت 1 4550 1 1.1 .4 ‎do > E,‏ رك > م ‏کمسپین: اسبین جفت‌شده ‎ ‏میدان قوی میدان ضعیف ۲ الکترون فرد ۶ الکترون فرد تم( ‎ee)‏ )6( ‎CRSE=-064, CRSE=-1.08, +E, ‎

صفحه 109:
& ‎meres‏ ‏لا لا 1 ۴ ‎E,‏ < مه ‎E,‏ > م۵ ‎ake al only ctl Geli‏ ‏مبدان قوی ‎Gls‏ مهف ‏۱ الکترون فرد ۵ الکترون فرد ‎(02g) (ee)? ‏(ید)‎ ‎CFSE=0A,, CFSE=-2.0y+2Ep ‎

صفحه 110:
كو لك 4 44 1 1 ل بط < مه با > مه كماسبين: اسبين جف تشده پراسپین: اسپین منفرد ميدان قوى ميدان ضعيف * الکترون فرد ؛ الكترون فرد ۲ (مد) )مد CFSE=-0.4A5+0 CFSE=-2.4A,+2Ep

صفحه 111:
7 T= ‏3ك‎ علك لا لا 1 لا ل ‎E,‏ > م۵ رك > مد كماسبين: اسبين جفت‌شده براسبين؛ أسبين منفرد ميدان قوى ا ۱ الکترون فرد ۳الکترون فرد مه (مد) ‎Cex)”‏ )1( ‎52-080 CFSE=-1.8A,+Ep ‎

صفحه 112:
9ج گس هاي عناصر بلوك غالبا بي رنگ هستند. ولي 4 کمپلکس هاي فلزهاي واسطه عموماً رنگي مي باشند. رنگ کییلگان| با قدرت ظیذازع»لیگند ۲ ۳ .مرفاظلاست ‎AoE!‏ »

صفحه 113:
- همهم هر سيستم مولكولي غير خطي در يك حالت الكتروني اربي ثبات بوده , تح و ‎il‏ سته شده ا ی + از ‎we aw‏ .رود

صفحه 114:
ممه 1 © ('z-out" ‏(حالت‎ ‎0011 عموماً که ييوند در از لحاظ انرژي < راستاي محور مطلوب تر از کشیده شدن است. بود چهار پیوند ‎ea}‏ .ارجحيت دارد

صفحه 115:
‎toa‏ وقتي اوربيتال هاي ‏صورت نامتقارن با الکترون ‏به ‎Cr™* 95 it ۳ wae‏ به فاصله 9 9 چهار ‏. مي باشد ‎

صفحه 116:
62/60 كميلكس هاي شش کوتور دنه ۱ پیدا) مي شوند كه به دليل اين اثر داراي ساختار هشت وجهي انحراف يافته ‎[Culen),]**aal>3 SB‏ با اينكه© (كي ليت ) مي باشد بايداري كمتري , با 2 حلقه [م(0,ب),(د] نسبت به یی ليت دارد ‎arb -‏ جذبي کمپلکس هايي که این انحراف را دارند با آنهايي که .ندارند, متفاوت است _ اب ‎cules col pal‏ کمیلکس ر 6۱ ‎

صفحه 117:
۴ طول موج طول موج 0 كك يب کمپلکس فا الف) بدون انجرای ۲ 4 7 رت اتحراف مهم ‎J? (007)‏ ارك اورييتال ‎eee‏ ‏كنات او رده که مي شود ‎

صفحه 118:
اين نظريه با اين ايده شروع مي شود كه هميوشاني اوربیتال هاي اتمي يون - فلز مرکزي و لیگندها هرجا که شرایط انرژي , همپوشاني و .تقارن اجازه دهد رخ مي دهد فرض پایه نظریه اوربیتال 25 كر ابن است كله اوربيتال هاي فلزو ليكند ‎i‏ کرده و ‎ae‏ روش ‎a, 11 oie ‎

صفحه 119:
PSS EMO قسكي ‏كرو‎ ‎aan‏ هاي هشت وجهي 20 نمودار ‎Sls‏ جفت .که فقط بر همکنش دارد الكترون هات ليكند و نشانگر الکترون ‎Pelee |e ‎

صفحه 120:
ارریتالهای دی وا نمودار ترازهاي انرزي ‎Sly‏ سیستم با ۰ يا 0,00 ليكّند يذيرنده نظير

صفحه 121:
ss 5 ‏وب‎ SS ty ‏اوربيتالهاى » يكندى‎ نمودار ترازهاي انرزي براي سيسكُمٌ و غيره 08,0 ليككند دهنده نظير

صفحه 122:
9230 داش 060(ب) ۷ پ) ‎Te‏ هیچکدام(کت) "گلداميك از يون هاي د4 - ‎celal, =o‏ حوداةا 6شهعاء ‎

صفحه 123:
- در میدان هشت وجهي؟ انتظار دارید کدام یون انحراف ب8- تلر از خود نشان دهد؟ "۶ (میدان قوي) ‎(Al)‏ ‏۴ (کم اسپین) (ب) ‏ ‎Mir‏ (ب) اسيدان ضعیف) (ت) ‎L ea. «Ss UEANED‏ *[ ,عتما ] ابجامسیهه‌کند؟ اس (الف) ‎

صفحه 124:
- Ag 25Kjimot | Co" fy, براي 997 كعلبلكرلةبدوة34 پارامغناطیس (الف) (ب)دیامغناطیس (ت) فرومغن_اطیس(ب) هیچکدام او ال کمیپلکس 0 حمست وحمقى 52 اس ۳

صفحه 125:
1. ‏مشاهدات زیر دلیل‎ sly ‏بیاورید‎ : ۸, < A, 2 جواب : . بيشتر بودن تعداد لیگندها در هشست وجهي و همستقبم بودن هم كنش ‎١‏ ‏لیگاندها با ‎Secor‏ هاي دربلور طول همه پيوندي- ‎CrP Con 1‏ هاي جواب : به دليل اشغال- و تامته ارن اورستال هاف

صفحه 126:
وول .به ترتيب زير افزايش مي يابد ‎[CrCL?-<[OH(OS),]°*<[Cr(CO) a]‏ جواب : به دلیل قوي تر بودن ‎CN‏ " قدرت میدان لیگاند وسري اسپکترو شيميايي

صفحه 127:
هد آرهتگ‌آبي 5 تيره اس فال آن که به رنك زرد"أنهت, هر جند هر دو حاوي يون هستند؟ جواب : چون اولي هشت و- جهي و دومي چهار وجهي است 9و شکافتگي اریتالهماي متفاوت و طول موج نور جذب .شده متفاوت خواهد بود

صفحه 128:
توضیح دهید چرا- با لگندهاي میدان ضعیف, 0۲2 کمپلکس هشت و جهي منتظم تشکیل با همان ۱۳۹ نمی دهد ولي لیگلدهاراقکیل سي‌جوابب : در يان تلر وجود دارد و در ‎Ou? a.‏

صفحه 129:
lean. [caNASbioS 9) lo Jl 39 كدام يك نور با طول موج بلندترا: 940/9 ناحية هقكروي ‎o> Ao‏ مي کند ؟ وب : چون است و میزان کمتر .است

صفحه 130:
از ميان تركيبات زیر, اکسید هايي را انتخاب كنيد كه ساختار ماه رکسا مان مهو

صفحه 131:
۷ 5 Cr ] ‏و‎

صفحه 132:
Bee Ou? / ۵ 2۵۵0 ‏است. آيا اين كمبلكس براسبين‎ ۸0> ۷ won aay ‏وا مجا‎ 500126000" يپ «اسپیی:تتنهاءرا, دبراای آن يبون به درست آور بد

صفحه 133:
عامل :74:0 ] (الف) اكساينده 7ق وتتراي از ۳ است يك ليكند میدان 000 : جواب قوي بوده. موجب پايداري مي ‎eecm) 92 [Pe(CO),]?‏ ود و از قدرت اكسندگي آن نيز مي کاهد

صفحه 134:
عامل **[:(۳6)0-06۳] (ب) -۳6)0 اکساینده ضعیف تري از ‎cul.‏ **[,(۵۱۱6۳0 ‎Pe‏ بزرگتر از [,(جمم)-0] جواب : مقدار ثابت بايداري براي +است وهردوگونه کمپلکس های کم اسپین هستند ۰( ‎

صفحه 135:
در هر يك از موارد 4 اوربیتال هاي زیر چگونه شكافته مي شوند 5 الف) میدان هرم مربعي عل 25-6 ريك ريك رل:جواب PSP PSP 0.66 SAF OCOD

صفحه 136:
ville ‏ب) ساختار‎ 9.05 -9.0S6 SFO SFO 0 ب) ساختار دو هرمي مثلثي / ۵2۵ 2.68 -0.6© 8 20۳۶

صفحه 137:
4 دارد علت ‎NEi> uiSJ a‏ مانند نمي تواند به اندا : 1 منفي براي فلز 0 ‎a‏ بش بالاثر. يايداري/ايجاد لاي 2 ‎w 59 Mh‏ لیگند 4 د به 1

صفحه 138:

صفحه 139:

صفحه 140:
مه 9-6-0 فرابنفش داراي جذب هاي ‎tiga Sdn.‏ = يون همراه با يون كميلكس را يون مخالف مي نامند.يون مخالف نيز مانند ليكندها در كميلكس از خود جذب نشان JA). aa.

صفحه 141:
‎(CT)‏ هه ‎ole —‏ اوربیتال هايي دارند, ن است. در برخي کمپلکس ها رخ دهد؛ طیف مي ‎Bog) Lol slr OT‏ از ‎٩‏ انتقالات میان اوربيتلامفي فلز (که بوسیله میدان ليگندي شکافته مي شوند) طيف هاي ميدان ليكتدي را تولید مي ‎1 tsp. Je Tak ‎

صفحه 142:
مه انتقالات الک تروني در کمپلکس ها تحت انقیاد دو : مجموعه از قواعد هستند 6424 انتقالات ميان حالت هايي با متفاوت ,0+0چندگانگي» 2

صفحه 143:

صفحه 144:
!1 (یادمتقارن) د و (متقارن) يا ‎qq‏ است ولي بين دو حالت ما ‎BEB GErGwW‏ غير مم و 1 پس انتقالات لدم و و مجاز ولي انتقالات .مجاز است ضعيف رخ 2-4 جرا يكّ انتقال مي دهد هر چند قاعده )94 جنين انتقالي را مجاز نمي

صفحه 145:
محيط كميلكسي كه در (الف) ان يك بلور متراكم مي شود الاتقارن ‎oe‏ تقارن ذاتي در نا ۱۳ بر چند اتمي مي تواند تقارن .كميلكسي را قدري در هم ريزد لاض نا متقارن در( 575 1 1

صفحه 146:
يك انتقال غير مجاز لبورت انتقالات ‎wc,‏ قوي ةا .هستند ال انتقا لات + پهناي طيف جذبي در کمپلکس 8 سس ها تما ره اه

صفحه 147:
يهن شدن خط )25 طيف : زير باشد - ارتعاشات بيوند فلز ‏ ليكند0 جفت شدكي اسيين اوربيت© سك طیف الكتروني برخي کمپلکس ها مي تواند نشانگر وجود اثر .يان تلر در انها باشد

صفحه 148:
احص 300 20 = رت 25 000 20 000 15 000 Vem"! vis Sl AHO!

صفحه 149:
جذب 500 600 700 800 900 1000 1100 2 (am) ‎CoP]?‏ [ طیف الكتروني ‎

صفحه 150:
جمله هاي حاصل از آرایش در میدان هاي هشت ‎sl ٩‏ وجهي و چهار وجهي جمله طیفی در میدان هشت‌وجهی و چهاروجهی هم‌ترازی جمله طيفى يون آزاد 2 1 5 ‎P 3 qT‏ ‎D 5 Eth‏ ۱۰ وه 7 ۴ ‎AV+E+T +‏ 9 6

صفحه 151:
(a 56 شكافتكي جمله هاي طيفي يون آزاد در ميدان بلور مكعبي

صفحه 152:
d 0۳2۳ ؛ توصيف مربوط به 50 ۳ كاري ,6 و,ن به ترتيب '(2) و "[,)) ارايش است.انرزي مربوط به انتقال الكتروني افزايش مي يابد. ۸ با اف زایش ,ی جنين انتقالي از لحاظ ‎cab‏ سنجي ۸ در جاز است. زيرا طبق قاعده انتخاب براي باشد.اين 41-40 طيف هاي الكتروني بايد انتقال به دليل از بين رفته تقارن هشت وجهي در (1:0) در اثر ارتعاشات مولكولهاي لیگند .کمپلکس به مقدار جزئي رخ مي دهد

صفحه 153:

صفحه 154:

صفحه 155:

صفحه 156:
54 با سه «حفره مثبت“#كدقيقاً

صفحه 157:
ميزان شكافتكي, . به ماهيت ‎vs ee‏ )72 ‎I‏ و( ]310‏ لم ‎(TiC‏ گونه‌های کمپلکسی 22,300 20,400 18,900 13,000 ( 6 و2 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎

صفحه 158:
مه 644 جنبه هاي گوناگون ترازهاي " انرژي يك سیستم را میتوان در نموداري موسوم به .نمودار اورگل نمايش داد نمودار ان انرژي حالت) ها را به صورت تابعي از

صفحه 159:
- از آرایش هاي برانگیخته اي 5 که چندگانگي آنها با | ‎Juul‏ ‏هاي پایه تفاوت دارد, جشم .بوشي مي شود سيستم هاي ميدان ضعيف به .كار مي رود سراي بيش بيني تعداد"6 نوارهاي جذبي در طيف هاي يمري كار نظ

صفحه 160:
هشتوجهى 1,46 چهاروجهیگه,ا۵ ( جهاروجهى 49,41) (هشتوجهى48,44)

صفحه 161:
& كل = نمودارهاي ‎Soa‏ انرزيه ‎do, 6 | See‏ در میدان هشت ‎٩‏ سیستم وجهي, عکس نمودار مربوط ون در میدان چهار .وجهي است 9 در میدان ‎٩‏ - هنگامي که يك یون ‎٩‏ ‏0 ا اكد :

صفحه 162:
جالب این که همان وارونگي ها از + ناشي از تغییر در ارایش میدان هشت وجهي به آرایش در میدان هشت وجهي 1۳۰ ‎ret 94 oct!‏ مشاهدم مير شود ‎der? 9 oct? 0913 diet? 94 oct‏ ‎dg 34 oct” ‏وارون‎ ig! ‏4و‎ ‎dig 00‏ وارون هه هو 4 ‏“بين 4 همائئد مم5 4 ‎

صفحه 163:
در اوربيتال مولكولي كميلكس س الكترونها دافعه كولني وجود دارد؛ بنابراین, جمله هاي مختلف يك آرایش ی داراي انرژي 5 روط را پارامترهاي ol ‏جم سم‎ ae

صفحه 164:
همه ‎we om‏ مثبت هستند. انرژی ‎ae‏ حالت ‎lin‏ با جندكانكي يكسان, كافي است. اختلاف انرزي ميان يك و يون آزاد در حالت يايه باه حالت برانكيخته است. براي اكثر © )معادل 15 يون هاي فلزهاي واسطه 5 م دلت كينل

صفحه 165:
‎sly‏ يك کمپلکس همواره 0 مقدار كوجكتر از مقدار مربوط به يون ‎abl‏ ‏است. اين مشاهده به اثر نفلاكستي نسبت داده مي شود.(اثر نفلاكستي عبارت است از نا مستقر شدن الکترون هاي فلز روي اوربيتال هاي مولكولي که هم فلز و هم لیگندها را در بر آمي گیرند.) در نتیجه اثر نفلاكستي یا «انبساط ابري» میانگین دافعه الكتروني به مقداري کاهش مي ‏نشان داده مي شود ) يابد که با . (کمتر است ‏ از () مقدار) ‎

صفحه 166:
که همواره کوچکتر از واحد )0.6 - و.ه) است. این مقدار با افزایش عدم استقرار الکترون , 8 ها کاهش مي يابد. مقدار هم به یون فلزي و هم به ۳ بستگي د ارو < ‎op‏ Jeep otis gees << ‏و دک‎ > Fe?* > Co** > Ni?* > Mn2* Pt?* > Pd** > Rh > Co

صفحه 167:
مه ‎sho‏ تفسير طيف هاي الكتروني, آگاهي از جنبه هاي آنتت ال از ميدانهاي ضعیف به قوي ضروري است. همه ترازهاي انرژي يك را به سهولت مي كل سیستم توان در حضور دافعه هاي الکترون ها و ميدانهاي بلور با ‏قدرت متوسط, محاسيع کرد. ماس ی ‎ae‏ | .|= = 3 ۱ ‎

صفحه 168:
نمودارهاي اورگل مفیدترند زیرا شامل هر دو میدان .ضعیف و قوي مي شوند .را به دست اورد ©) ,ها

صفحه 169:
200 400 600 2am (50 000 em) (25.000 em" (17.000 em!) [CH(NHa)6)** oa ‏طیف جذبی‎

صفحه 170:
طيف الكش محیط ‎ll‏ در 1 نشان و ‎(x) 9‏ شده اسعت: ‎pbs‏ )9 نوار ‎jbLiio‏ با انتقال ‎(b)‏ ‏هستند . نمودار تانابه - سوگانو براچو آیبابیئی ازدیا شیکلارنشیتون در ‎G13 .4,,)21550n7‏ )شده ‎styl‏ ‏.در نمودار مشهود هستند

صفحه 171:
نا ‎SL Pipes‏ آر نمودار

صفحه 172:
IEPA است. سه جذب عمده متناظر .در طیف فقط دو نوار پیداست

صفحه 173:
لحم 17250 = ‎v,‏ و 3 ,1 3) ‏ب‎ Tg (P) ‏و‎ 25000 em™! Tyg (F) ‏وا موه جه‎ 0 10 srt? رس و3 40000 ۰۰30000 20000 ۰" 0 (em!) ‏فرکانس‎ طبف جنبی ۰42 "*[(۸:0) 0۷

صفحه 174:
(۴)ي 57 قدرت میدان لیگندی 2 x ‏نمودار اورگل برای یون " در میدان هشت‌وجهی‎

صفحه 175:
2 اين طیف. سه نوار جذبي : الكتروني است ای 17400 ريا ‎cm7!‏ 24500 = و۷ V3 = 37800 cm”!

صفحه 176:
“م26 )) 0) مقدار محاسبه شده کمتر از ییون ازاد است؛ اين ناشي ام( (1030 از انبساط يافتن بار الكترون هاي 6 در كميلكس است. كاهش ‎d‏ ‏براي کملپکس نشانگر کاهش واه بين الكتروتوطويت استه؛ و در طيف انتظار مي رود.

صفحه 177:
"مجه ةم ۱۸۷۱ 8 حالت پاک يون آزاد است؛ ‎cen jal‏ جذبي که از

صفحه 178:
1 35000 1 30000 1 1 1 1 10000 15000 20000 0 fem} 5 3 طیف جذبی *[م(6:120] 5000 20 لب ۱۵ ء

صفحه 179:
انتقالات هم از نظر اسپيني و هم از نظر اوربيتالي غیر مجاز است؛ بنابراین, نوارها ضعیف 15 000 20.000 25.000 30 000, cm! طیف جذبی الکترونی "[م(۷/00۳۷20]

صفحه 180:
[FAO BPS 5 IT BSE sly wl aber ‏يك جذب مورد انتظار‎ ans (cath 8.6 ۱ ‏است. در‎ $B ug: alee ‏يك میدان مکعبي سه انتقال‎ ‏مجاز اصلي#نتظار مي رود.‎ ‏شكافتكي همانند يون هشست‎ |

صفحه 181:
ل 20 سه انتقال مجاز اسپيني امکان پذیر است. ‎SaaS‏ همانند ‎oo‏ 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 em! طیف جذبی * [م(0001:0].

صفحه 182:
0 ‏ید‎ wk 4 ne 4 sly or 3 a $b “hy can لل طبف جلیی یسون *4در سیدان هخت‌وجهی: (به6 طیف جلیی‌یون #ه. ۱ 2 [Ni(H20)o} GERD : ۳ تعط ی جذب ام

صفحه 183:
اين طیف يك نوار پهن م32۵8 در دارد. اين نوار نا متقارن ‎ical‏ زيرا براي يك سيستم انحراف زیاد از تقارن ‎wo.‏ ‏در هريك از موارد زیر مي تواند طیف انتقال بار مشاهده ‏: شود ‎

صفحه 184:
(co Il) ‏لا تال ليگندي به‎ La Mf ل فل زي ۱۰ يا ,/ ‏فلزي به (ب)‎ JL wer fl © خاسال ليكتندي ‎MLO.‏ يا الاقان”الكترون از فلزي در (ب) حالت اكسايش بايين به فلزي در حالت اكسايش بالا ‎

صفحه 185:
5000 10.000 15 000 20000 25000 30000 ۰ 00 om! طيف جذبى *2[و(1120)ن0]. قواعد انتخاب را “04 انتقالات) نقض نمي كنند وبر خلاف معمولاً از نظر ,9-1 انتقالات

صفحه 186:
- نوارهاي انتقال با داراي6 ضرایب جذب مولي در گستره .500 & 2000 واحد هستند ۲ کمتر از 100 ‎Rc,‏ ‏.(هستند ‏.فرابنفش نزديك رخ مي دهند - در طيف برخي كميلكس 6

صفحه 187:
یلك انتقال درون 0 انتقعال6 مولكولي است ؛ که از يك اوربیتال (عمدتا روي يك اتم مستقر است) به اوربیتال دیگر که عمدتاً روي اتم ا تقر أسات.ر رخ مي دهد. ‎Maa‏ .است ال ۰ در کمپل کس ‎Bola‏ ‏رخ 1 حاوي ليكندهاي و مي )2 ما

صفحه 188:
‎CT OYE‏ در کمپلکس‌های هشت‌وجهی. ‎ ‎ ‎ ‎

صفحه 189:
8 انتمال بار با واکنش ۳ آکسایش - کاهش ارتب ار ‎JG‏ ‏در کمپلکس كه الكترونكاتيوي بتار بايين 27 دارد. الكترون, به طور كامل به 2 اوربيت ال روي داده مي ي1+آنه 2 جه *0 2+ ۲ شود

صفحه 190:
‎a_§ (CANE) SoS 9‏ يك هالوزن است. ا در آنها جذب ‎aul‏ فرابنفش در ار و فرکانس هاي جذب افزايش مي يابند. يعني از همه آسا دم 1 انتقال با ‎J‏ نتر,پوده ‎J‏ ‎Sola ls ei onl cae‏ ‏_ اكثر انتقالات بار كمبلكس © ‎

صفحه 191:
درچند مورد معدود؛ ‎Jil‏ عکس؛ رخ مي دهد. ‎Pe()-‏ :مثال ‎Pe(1)-0-Phea‏ رسد (۵ه۱) همه ‎

صفحه 192:
1 )0( + e(x*) 17,700 ‏وه‎ ‎(x) + ‏يم‎ *(o*) 29,500 cm~! t)(™) ‏ب‎ e(n*) 30,300 ‏حون‎ ‏«*ي*ي > مار‎ — 44,400cm™! از اين جذبها789تظط در ناحيه مرئي قرار مي ككببرلنائو مسئول رنكٌ ارغواني تيره 8 .است ‎ji tT) gy‏ از اختلاف ‎at‏ _رزی,در انتقال = ‎

صفحه 193:
M ML, ‏تاه‎ نمودار 240برای کمپلکس‌های چهاروجهی كه التقالات 07)/للسارا نشان مى دهند.

صفحه 194:
کوئوردینه شده اند. انتقال يك در (۳۵)111 به (۳۵)11 الک‌ترون از اين كميلكس به وسيله لیگند سیانید تسهيل مي مي شود؛ ! سيستم در اين ۷ انتقال الكترون كمك مي كند.دريك كميلكس با ظرفيت / ‎plate‏ يکي از ابکترونها نارومیستقر في شود و دویون فلزي هم ارز بين پا مي نامند, انتقال الكترون د در اا ا << < <<" اآ 7

صفحه 195:
مه كونه هاي ۳ اورتیتال هایه در عمق قلر قراا دارند؛ از / ابن رو» اثرات میدان بلور در كميلكس هاي لانتانيدي در 4 مقايسه با فلزهاي سري .بسيار كوجك است

صفحه 196:
مه باکس ظرفیت مختلط, شامل فلز در دو حالت اکسایش ‎ou gLite HO)‏ كاسم آهن ‎(II).‏ _هگزاسیانوفرات ‏مي ‎Fe(III)‏ و (76)11 هاي ,شود. رای اين كميلكس ‎TTT. ‎

صفحه 197:
اين اثر ضعیف میدان بلور.6 قادر به تغییر تقارن يون‌هاي فلزي لانتانيدي نیست؛ از اين روء نمي تواند منجر به سست شود. تیجادر ‏ سري شدت (1.2)111 كميلكس هاي ریک كمتراست = 0 يون فار ‎so iy‏ | از شكافتكي ‎ike‏

صفحه 198:
نوارهاي يهن در برخي موارد© ناشي از بر انكيختكي الكترونهاي ۴ به اوربیتتال هاي ۴ .هستند به رغم وابستكي كم انرژيه , انتقال به میدان لیگند در اين ‎Ow iL»‏ برخي از نوارها از ليگن‌دهاي کوئور دینه .شده تاثیر مي پذیرد میدان بلوار باعث ‎Poids ox JI‏ در یون (1+[2) هم ترازي حالت

صفحه 199:
طيف هاي انتقال بار براي -© برخي از اين كميلكس ها امكان پذیرند؛ رنگ زرد شدید کمپلکس از انتقال بار ناشي (06)1۷) هاي ‎PP.‏ مي شود ‎ai‏ از انتقالات به (1:2)111 رنكّ كونه هاي -© بستكي + تعداد الكترون هاي الکترون « دارد؛ گونه هايي با (14) داراي رنگ مشابه با هستند؛ از اين رو, ؛ الکترون رت رنگ در سري م =

صفحه 200:
9-0 طيف هاي الكتروني كميلكس هاي اكتينيدي به سه نوع انتقال مربوط : مي شود گرچه این انتقالات .۲-۴ - انتقالات هستند, قاعده انتخاب به طور جزئي توسط میدان بلور نقض و باعث تغییر تقارن یون فلزي مي شود. شدت نوارها از لانتانيدها “ابيشتر است:» زیرا اوربيتاهاي 5

صفحه 201:
‎REY dail _‏ : اين © انتقالات از نظر اوربيتالي اي دارند. ايرٌ توها در مقایسه پهناي بيشتري ۳۶ با نوارهاي .دارند ‏- انتقال بار : اینهاه از انتقالات كاملاً مجاز ناشي ‎meet olan See ee ‎

صفحه 202:
9-0 م خر در أن کرد ایس پذیر و نفوذ () پبذيري گرمي پذيري مولي به صورت ‎Zs 1‏ سس

صفحه 203:
=* mM ‏اک‎ ‎Xi Ag iS] sly‏ داراي مقادیر نامیده مي شوند و موادي را پارامغت‌اطیس مي گویند که این ‎1 ۱ ‏یمن ره‎ oa ‏حركت هاي اسييني و ‎witio wot Sl JL in ol‏ ‎

صفحه 204:
sap = 5 (S+1)+L(L+1) ‏نصف تعداد کل © ,در حالت يايه‎ ‏,الکترون هاي فرد‎ a cowl. (8+1) 265 2 (1 +6) 45 < در پسن "۰۳۱۳7" است که به آن شود. ‎ol ae‏ هگناطيسي بر حسب واحد بوهرمگنتون )

صفحه 205:
1 ‏ول‎ > Eee = 0.9273x 10720 erg gauss! 415 71 9-04 P= Yalky~ ky) (HE - HP) Aig :كوي

صفحه 206:
تقوذپذيري حجمي نموک؛ . , نفوذ بذيري تحجمي هوا؛ ‘ قدرت میدان قفناطيسي اعمال شده؛ , قدرت ميدان ۰ مغناطیسي زمین و مساحت تراز مقطع نمونه اختلاف میان وزن ؟ .است نمونه در الك اك le =

صفحه 207:

صفحه 208:
کمپلکس هاي يوني را از نظر رفتار پارامغناطيسي به سه گروه مي .توان طبقه بندي کرد - گروه اسپین ‏ تنهال بزرگ.در اين گروه جفت شدگي اسپین اوربیت بر خلاف گروه اول چشمگیر است. . و سهم اوربيتالي حذف نمي شود. . ممان ۲ آنها با معادله زیر داده : مي شود

صفحه 209:
ثابت ژیرومغناطیس و مقدار ‎Ul‏ ‏در حدود 2 است. يون هاي لانتانيدي به اين كروه تعلق دارند و محافظت شده اند نوم امیتالی نیز رک است و نه ‎le oftgaayl‏ که بتوان از آن چشم پوشي كرد. . سهم اوربيتالي به طور کامل حذف نمي ی مهار مشاده شده از

صفحه 210:
6-006 کمپلکنلر۷۲۷/] ۳ ۱ مغتاطیس بوده که نشانگر نبود , .الكترون فرد در آن مي باشد سا ( [11111]1 dsp?

صفحه 211:
03s) Qube LAGE ‏لذا باید هار وجهي و‎ ۱ ‏داراي هیبرید باشد. به كمك‎ ‏ممان مغتاطيسي در‎ : ها مي توان تصمیم ‎GaSe LT oS Lin)‏ هاء از نوع اوربیتال 52 یا تال دروني هسيند. فرد دارد. در اين صورت هيبريد

صفحه 212:
9404 ممان هاي مشاهده شسده کمپلکس هاي پراسپین فلزهاي واسطه ردیف اول با ممانهاي مغناطيسي a 3 7 ‏همخواني‎ re ‏اين همخواني در برخي موارد‎ ‏مشاهده نمي شود. به عنوان‎

صفحه 213:
كحاسبه شده به كمك فرمول آسپین ليك بزركتر ‎late pl‏ أورلف الي در ممان مغناطيسي است. اورفالعاي را با چرخش مي توان به هم تبدیل کت رد. اورستال ها داراي شكل هاي متفاوتي بوده به كمك چرخش تس ان نما را به هم تن دبال

صفحه 214:
(tag)! (eg)°. (ag)? (eg)®s (tag) (eg). ‏)ره‎ سیستم هاي زیر در شکل هنددسي چهار 19879 داراي : سهم اوربيتالي هستند (€)? (tg), (e)? (12), (eta), (4 (ty)

صفحه 215:
9-04 براي اين كه الكتروني حول ‎٠‏ ‏يك محور داراي تكانه زاويه اي كال باشد. اوربينالي كه !ل مي کند باید از طریق ر چرخش حول محور مورد نظر 8 اوربیتال هم ارز قابلل .تبدیل باشد سهم اوربليتالي هنگامي . امکان پذیر است که اوربيتالي از ‎ee‏ تست ای اس ‎

صفحه 216:
از اختلاف ميان ممان هاي مغناطيسي اسپین - ‎[gis‏ و ممان هاي واقعي مي توان براي تعيين آرايش الكتروني اتم مركزي, نوع هیبرید شدن و نیز شکل 38,301,334 ا كرد اختلاف ميان و براي کمپلکس هو Ss nt <a

صفحه 217:
در عناصر لانتانيدي, الکترون هاي سح در عمق اليه ار كار ند و و به وس ۲۱ الک‌ترون هاي خارجي از حرکت اوربيتالي اين گونه الكترونها از بين نمي رود و را بايد ایهم اوربيتالي ‎bel ee eee eee‏ غم 5 1

صفحه 218:
. شود و۰ (1+1) کل ع ۶ ۲ : که 5 14+ S(S+1)-L(L+1)4+J/ (J +1) 8 2 )7+1(

صفحه 219:
5-17 رابطة*7:/-.» که در آن از سهم اوربيتالي جشم يوشي ‎sho caw ed ua‏ جندين 1 است. اين حذف ناشي از محدوديت حركت اوربيتالي

صفحه 220:
(CoC cl» pp 244 01 01 ار ت۱3 بیشتر ‎ou‏ - تنها مربوط مي شود. اين نشكان دهنده تاثیر گذاري يك عامل اضافي در بر مقادير کمپلکس هاست»/إين عامل 0 ‎ole‏ از اين , رو» ممان

صفحه 221:
2 Hay, (l-a 5) 6 است که حالت طیف 58 سنجي یون را در میدان ليگندي. نشان مي دهند؛ ۸ شکاف انرژي ‏ میان تراز پایه و ترازي است که ثابت ۸دچار آميختگي مي شود؛ جفت شدگي اسپین - اوربیت به .آزاي هر الکترون است

صفحه 222:
4و )11( NhacataS oS Sse GA"s 4 LSS Nig (acac)g

صفحه 223:
مشاهدات زیر را توضیح - *[,2007 هيد 46۲2 () الف. پارامتر راکا است, در حالي كه shop at a ops سر است ‎Spee‏ ماو ‎Sexe‏ 61

صفحه 224:
براي (0) ب. اکتا فقط حدود 9670 اين ‎pk‏ آزاد است کمپلکس که در ۵ جواب : مقدار يون آزاد به طور مقایسه با مقدار چشمگيري کاهش یافته است نشانگر اثر نفلاكکستي قوي در .كميلكس است

صفحه 225:
وجود ارتعاش كششي" 2 در طيف- ‎[Ct NB sh Je 5‏ چه نکته اي را ۲ ۳ جواب : تشکیل پیوند کووالانسي .میان فلز و لیگند را اثبات مي کند کند ؟

صفحه 226:
۲ Ss) Lee? 5 lll GE ۳5 ‏رنكين است. اين اختلاف‎ ‏چگونه مي توان توضيح داد ؟‎ ‏در "اي << جواب‎ ‏كس است 0 ينج 0 ن‌‎ 0039 ‏فرد است. جمله حالت يايه‎ ‏مي شود. بنابراين انتقلال4كتازهتشييني‎ ‏در اين كمبلكس امكان بذير نك قل‎ با راك 0 ورد يك انتقال ‎eee‏

صفحه 227:
مشاهدات زیر را توضیح دهید- است که ‎KofPAOO).1.©-Or0‏ ‏5 ل رون . ميقي | الکسون شده از مقدار اسبيرق ةن اربرلطريك الكتوروم نفنود .از سهم اوربيتالي است

صفحه 228:
[ رص نجاط )اي 11 ] (us=0) (wade! a ‏در‎ ‏وا مغناطيسي است که‎ eb ‏د‎ Jom ‎ey‏ و وت ‏لمعي 9 ‎glez‏ وجب 1 ماش هرا ‎oe‏ ‎a‏ ‎ ‏#7 مسطم مريعي دیا مغناطيسي هنگامي مطلوب است باشد و شکل چهاروجهی #6۱ گروه آلکیل و ‎٩‏ که .باشد ۱2۱ گروه آریل و 3) پارامغناطیس هنگامي که ‎

صفحه 229:
ممان مغناطيسي مثتيةهةةانثلاه 606 براي ‎ell cal‏ در ‎Sos‏ 441 بینوارکنید است. دو آرایش ‎wisps‏ ‏ین با يك الكترون فرد و با ينج الکترون فرد. ممان ‎a ee‏ شده تا حدي نزديك به به مقير ‎aa heen‏ تنها» في سای راین 3 آلکتر وی اند

صفحه 230:
[Coc] ‏ممان مغناطيسي را بار‎ ‏نظر گرفتتزمتچم)تکانه زاویه‎ » ‏مک کمجاکانه کلیج اي در‎ nahi ‏جآهاردن‎ ‏مان مفناطيسي سهم داشته باشد,‎ ae nade) ‏فرمول ابريين تنها بيه‎ ‏مي شود‎ ‏لم 588برابر‎ ‏رب دم‎ ]3 )3+ “2 =473 ny

صفحه 231:
نوارهاي جذبي ‎Bier dig HU‏ - در فرکانس 64 بالا متناظر با ظاهر مي نوارهاي انتقال "۱5154 ل تا حد زيادي نوارهاي .بياوريد

صفحه 232:
مشاهدات زیر را توضیح - دهید اللق5وانتقال اسپین مجاز م7 نکادان لیگن-د در رالات در انرژي کمتري .دارند ب) طیف الكتروني بر خلاف ‎als‏ ۳۹ كت 2 ا ‎

صفحه 233:

صفحه 234:
94 هنگامي که پايداري از دیدگاه ترموديناميكي مدّنظر باشد. سخن از انرژي پيوندهاي لیگند - فلز , تابت پايداري و متغیرهاي ترموديناميكي قابل حصول از آنها به ‎oles‏ مي ‎ool‏ از دیدگاه ۳ آآميکي . کمپلکس هاي را معمولاً پایدار یا ناپایدار در نظر مي كيرند. اگر پاي‌داري از دیدگاه

صفحه 235:
از دیدگاه سينتيکي معم ولا کمپلکس ها را به عنوان تغییر پذير يابي اثر در نظر مي ند نه پابدار یا تابایدا ‎+4CN7‏ 00۵0 بت ۹۵۲ 4+ یمن۵ ‎

صفحه 236:
‎[Cx(0W,),]* bL ad a,‏ کمپلکس ترموديناميكي در محیط اسيدي است. ناپاب‌داري کمپلکس نمي تواند متضمن بي اثري آن ‎i‏ .باشد /, ‏پايداري ترموديناميكکي يك کمپلکس به اختلاف انرزي ميان واکنش دهنده ها و محصولات , يعني انرژي واکنش بستگي دارد. ولي پايداري سينتيكکي يك كميلكس به اختلاف انرزي ميان ‎

صفحه 237:
کمپلکس فعال‌شده t انرژی فعالسازی محور واکتش آرزی نسی محصولات: وا کتش‌دهنده‌ها و کمپلکس فعال‌شده در یک واکش

صفحه 238:
9+4 كاهش تدريجي در مقادير ثابت تشكيل به سه عامل نسبت داده 5 تلود. عامل آماري : عامل” فضايي و عامل الكتروستاتيك 0 028 لم دک ‎dog Ky log kK, log‏ | سیستم 7 | 2.13 9 350 5 ۱ ۱۱۱ يت 6 ولط 133 224 تک

صفحه 239:
“» هر گونه نابهنجاري در مقادیر نشانگر يك تغییر ساختار عمده است. كميلكس هاي اكوا : هشت وجهي هستند حال انكه كميلكس هاي هالو جهار وجهي 0+ متقلم] ح- 7+ زره مود (چهاروجهی) (هشت‌وجهی) e204) ‏ذره‎ ۱+۳(

صفحه 240:
= هه ‎us‏ هاي فلزي با ليگن‌دهاي داراي اتم هاي دهنده‌اي از گروههياي کمپلکس ۱۵ , 0405 , ‎OB‏ ‏هايي با پايداري متفاوت تشکیل مي دهند. براساس اين اختلاف در / بايداري كميلكس ها مي توان به طور تجربي . يون هاي فلزي را > يون هاي فلزي طبقه : ه- طبقه انهايي هستند كه با سبك ترين

صفحه 241:
Lit ‏“ولا‎ 1“ Be2* Mg’* Ca2* sr2t ی ‎At Gast Crt Fe‏ يون هاي فلزي که با: ۲ طبقه تكران اتم دهنده كميلكس هايي با کم ترین پاب‌داري را ‎aids Gb Agi. Aut Tit‏ Hg?* 02 2+ 73

صفحه 242:
برخي يون هاي : نه طبقه فلزي , کمپلکس هايي تشکیل ات که باب‌داري آنه ] براساس ترتيب مشاهده شده براي يون هاي فلزي نيست. اين يون ها به عنوان تفمتحثم عك* اقللمق .تمك م نزي اين ترتيب به ,لنزقي فو وليكوند .ويليائز مشهور است

صفحه 243:
۱ 3 روند تغیرات مقادیر ,با تغیر *102(سری ایروتیگسویلیامز)

صفحه 244:
موه 94 مقادير #مبراى كميلكسهاى 201:4 با یون‌های فلزی معین در حالت‌های اکسایش 2+ و +3 0 Fe? 143 Co” 16.2 vi 25.9 Fe™* 25.1 Co** 36.0 هه لوا سپلکس با يك لیگند. معین به ترتیب - ‎et Rpt ee‏ ل ير كم مي شو

صفحه 245:
مقادیر #عربرای کمپلکس‌های ۴007۸ با عناصر لانتاندی در حالت اکسایت ۳ ۲ ‏بوذ‎ _ ۴ ‏ما‎ 15.50 cer 15.98 Ga 1737 Th 17.93 Ho 18.74 Tm* 19.32 Yo" 19.51.

صفحه 246:
مهو ‎٩ Je‏ بار مثبت موتر رده 2 الكترون هاي ليكندرا ‏جذب کند و کمپلکس پايدارتري .تشکیل دهد +) نسبت به ‎

صفحه 247:
معهه براي اکثر فلزها , ترتیب پايداري كفلة. وق این ترتیب براي چند ‎ff‏ ‏فلز از جمله ‘ ‘ و معکوس مي شود. زيرا در انها يبس دهشي از فلز © لكند علاوه بر انتقال الكترون ها از لیگند , به فلز رخ مي دهد.

صفحه 248:
مهو هر جه وتزكي بازي لیگندها بيشتر باشهد., كميلكس هاي .پايدارتري تشکیل مي دهند ؛ اثر خاصیت بازی یگند بر 1046 ‏تعمكوما‎ ‎CH, ‏لاد‎ 44 3.34 CH, -CH, -NH, 56 3.65 CH, - CH, -CH, - NH, 47 3.84

صفحه 249:
هه يايداري كميلكس هابا کوئوردینه شدن ليگندهاي چند دندانه تا حد زيادي افزایش .مي يابد به واسطه تشكيل حلقه كي ليت يك يايداري اضافي براي کمپلکس فراهم مي شود که به آن اثر کي لیت گفته مي

صفحه 250:
[Ni(H,0)6]°* +3en ——> [Ni(en)3]°* +6H,0 23040) ‏(ع+) ذره‎ ثابتهاى بابدارى كل براى برخى كمبلكسهاى آمين- فلزى و كميلك سر هاى كىليت wae ‏عددكوثورديتاسيون‎ 700013 ‏ون‎ 6 5 14 ‏دمع‎ 6 34 49 Nit 6 9 19 cu? 4 (sq pl) 3 20 Zn? 4 (ter) 9 " معهه عامل بسيار مهم در تشكيل كي ليت ها , اندازه حلقه ايجاد شده ‎a‏ حقاتت ۰ ۳۰

صفحه 251:
وجود نداشته باشد, عموما حلقفه 5 عضوي داراي بیشترین پايداري است. در صورت وجود پیوند دوگانه ‘ رین پایسهاري .ان آن تانق 2 5 3 6 71.1 4 7 5 8

صفحه 252:
9-0-9 يك عامل دیگر در تشکیل کی لیت , تعداد حلقه هاي ان است. هر چه تعداد حلقه هاي كي لیت, بیشتر باشد, پايداري آن بيشتر ‎١‏ ‏مي شود. پايداري بیشتر به افزايش بیشتر انتروپي سیستم تنسب نسبت داده مي شود

صفحه 253:
[Co(H0)¢]2* +en ——> [Co(en)(H,0)4]** 0 ‏ذره (۱+) ذره‎ )۱+۲( ‎+dien ——+ [Co(dien)(H0)3]** +3H,0‏ **[ی(000۳220] / ‏( 2 ذره ()گره ‎[Co(H20)6]"* +trien ——s [Co(trien)(H20)]?* +4H,0 03041) ‏ذره‎ 0+۴(

صفحه 254:
{Co(trien)(H,0).)?* ساختارهای کی‌لیت با نعداد حلقه‌های متفاوت

صفحه 255:
9-0-9 يك عامل مهم دیگر در تشکیل كي ليت . عامل فضايي است که به حضور گروههاي حجیم مربوط مي شورد. اين كروهها ” ممكن است به اتم دهنده متصل ۲ یا آتقدر به آن نزديك ميان ليكندها شده در نتیجه

صفحه 256:
آثر تعداد حلقه‌های کی‌لیت بر پایداری کمپلکس “نم ركهم (۱:,)02 تعدادحلقه‌ها و تعداد ذرات 19 60 1 203 3 ‎dien 2 04 2 81 107‏ ‎trien 205 3 10.8 140‏ ‎O OC) A‏ ‎ae C)‏ 0 7 ‎OH OH W.‏ ‎OH‏ مشتق متيل ‎eae‏

صفحه 257:
آثر فضایی بر ثابت‌های پایداری کمپلکس‌های اکسین با "0۳ و زا ۵ برای کمپلکس **0> . ۱۵۵82 برای کمپلکس **ز۸ استخلاف 193 214 هيج 185 178 ال 200 223 ۴حتیل وممم نیز برپاي‌داري کمپلکس تاثیر مي ‎IBS‏ بتوايتعشال , لیگند قادر ۰ ۳۲۳ مسطح کوئوردینه شود ولي

صفحه 258:
NH- CH,- CH,- NH CH,- CH,- NH: CH,CH,- NH لوسراي آرايش مسطح , 7 ل كبس ةا .مي دهد

صفحه 259:
بي اثر بودن يك 8 عامل بست (ب)- انرزي (الف)- انرزي واكنش فعالسازي ‎eee‏ دام (ت)- (الفت ام اس ‎

صفحه 260:
5 ‏ترموديناميكي‎ aoe ‏دارد؟‎ ro oS ‏عم‎ 8

صفحه 261:
الا دارید کدام بك از يون هاي زير با ليكند معين ‎eal ps‏ 10 رين كمهلكس راتشكيل/ دهند؟ ۴(ب) .۰ ۰ ۲ (الف) ‎(w)Cs*‏ +( ب) ‎

صفحه 262:
[ck#,0),|" [FkH,0),|" 9 هر دو داراي پايداري ترموديناميکي یکسان هستند ولي اولي تغییرپذیرو دومي بي اثر اههد "مورا که در خود 2 الكترون بج اوربيتال هاي 1 دار کعیلکا»علیری ذیر است. ولي در در خود الکترون ندارد ‎ey‏ اوربیتال هاي الذابي اثر اس

صفحه 263:
براي سيستةة ‎١‏ 6# در محيط - . 2089 1 ابي و ۷۵20.08 ۰ ‎br(K=O.SP‏ ‏است. روند .۰,20 از مشود و یود ,ولب (+ + Br ‏هي‎ 8 Te ra) + ad ba, ¥ | | ‏زركتر‎ ‎hes! a ‏حت‎ Sree ee 0 K, (Cd(H,0),Br,-+Br === [CaBr,)? +3H,0 ‏(۱+۳)ذره (۱+۱)ذره‎

صفحه 264:
به واسطه ‎Mg?*‏ انتظار مي رود دارد, +032 اندازه كوجكتري كه از كميلكس يايدارتري تشكيل دهد. ‎EDTA‏ لاك ور س0 ‎a®%!b7EDTA ‏يلباك اسيكا ادن يون كوج ‎Dale‏ مه ولي كن فضا درسك اندازه ‎Mg‏ ‏است. ‎COTO‏ در نتیجه کمپلکس با پایدارتر 600 از کمپلکس ‏ با ‎

صفحه 265:
از 60 با ۱۱127 براي کمپلکس ,۱09 ,۱۱ با :۱2| مقدار مربوط به کمپلکس 2 انیلن دي آمین کمتر است. ‎askin. dal .5aSzaS sly‏ ولي ‎Nits (YN: dimethyl ed)‏ ناپای دا وان است. زیرا خاصیت با .بیشتر ‎pu cowl‏ اتیلن دي آمین از ) - 2۷۶ Ni - (NN: dimethy! engl ‏پایدارتر اس‎ زیرا گروه هاي متيل براي تشكيل

صفحه 266:
موارد زیر را توضیح بت همان : دهيد با (الف) ۲ گیل 6۱4,0۲۷ كمپلكسي پایدارتر از 7 ‎SPP?‏ بازي 1۷ قوي تر .از است

صفحه 267:
6 NENB. اتا بابدارترى از است بازلويس 0 : جواب .است ‎)(٩۷:‏ ضعيفتري از

صفحه 268:

صفحه 269:
کی که داراي بیش از يك ‎a‏ ‏اتصال به اتم فلز مرکزي در يك لشلكس باشد. ليكند جند ‎ae‏ ‏ناميده مي شود. اين ليكندهاي جند دندانه از طريق نقاط اتصال خود , کوئوردینه شده, کمپلکس هايي با ۲ حلقوي تشکیل مي دهند. جنين كميلكس هايي با ساختارهاي حلقوي را که د ر آنها فلز, عضوي «fo 2. =f

صفحه 270:
فرآیند تشکیل کي لیت را . به پايداري اضافي ناشي از كي ليت شدن,

صفحه 271:

صفحه 272:
برخي ليكندهاي كي ليت ساز قادرند مولكول هاي خود رااز طریق رزونانس پایدار سازند اين الخدار سازي به كي ليت هاي ,

صفحه 273:
باعث نا مستقر شدن بیشتر الكترون در مقايسه با ليكندانولات ازاد مي شود ودر نتيجه بايداري .رزونانسي بيشتري ایجاد مي گردد برخي ليكندهاي درشت پیکر پليميري. حون ‎go‏ فلزي ‎L‏ در بر ‎fia: ls 1,4)‏ 00 50 ك5 لنت كه نف أن: شید

صفحه 274:
سوک وبین, که > ‎(sgl‏ ‏اکسیزن در خون است. يكي .كي ليت آهن است - کلروفیل, كه براي فوتوسنتز© , ضصروري ‎ical‏ يك كي ليت ‎i‏ ‏است سل الو ا ببي مهركان كوناكون,

صفحه 275:
Pao Lol lL «5, See ‏اي است, يك كي لیت‎ ‏.کبالت است‎ ‏سیتو کروم ها. كه حامل©‎ - ‏لافاستند, كي ليت هاي آهن‎ Mey a iva مسمومیت با فلزاتي همچون سرب, جیوه. مس و غیره توسط در مان ‎lates Candee: COTO‏

صفحه 276:
کي لیت ها در شيمي تجزیه از .اهمیت فراوان برخوردارند - در تجزبه كيفي, نیکل را با ۱ سهولت مي توان به صورت آسايي کرد 200 كي لیت

صفحه 277:
یون هاي منیزیم, الومینیم وه روي را نيز مي توان به كمك کي لیت هاي بر رنك آنها به ها ورن ‎Oo‏ ‏منيزیم, الومینیم و روي به طور كمي به صورت كي ليت هاي 8- هيدروكسي كوينولين رسوب مي دهند كه به اين ‎ara’ «slits mee en‏ م

صفحه 278:

صفحه 279:
در تجزیه حجم سنجي, از كي ليت هاي فلزي معين به عنوان شناساگرد استفاده مي 9-2 مد از تشکیل کي لیت هاي ‏ , لشن كلي آب استفاده مي .شود :0 شرخي جداسازي هاي68 تجزيه اي, از عوامل كي ليت ‎lo‏ یم عم ماما مش انیم

صفحه 280:
تمرين کدام كي ليت هاي با بقيه تفاور: - — .دارد (al) py ‏با (ب)‎

صفحه 281:
پایدارترین کمپلکس ‎elas‏ است - gleden, 79), iP [Cdex(H.O." ۱۵۵۵۱۰:۲۳ ‏(ب)‎ ]6(۳ كاين موجود در ‎Bel oak‏ / ۶ (ب) 7۶ ‎(all)‏ ‏(ت) (پ) کدام يك از ليگندهاي زیر, دو - دندانه ‎pe‏ 5 ‎ncaa |.:5 >‏ ارتس) : دلت )0.5( ‎

صفحه 282:
آگرچه ‎u(en),(H,O),]?+‏ ‎a‏ دارد, از ‎a “ese‏ ام 1 لد ‎[cucen ‎Ds} ‎0) ‎[cuce ‎3 ‏ل‎ 0 ‏و‎ ‎ ‎

صفحه 283:

صفحه 284:
ايزومري پدیده اي مربوط © یت با آرایش انم ها يا كروه هاست و دليلي ندارد که ايزومري را به نوع خاصي از ترکیبات با .مجد ود نمود

صفحه 285:
تركيباتي که داراي فرمول شيميايي یکسان ولي خواص شيميايي وفيزيكي متفاوت ناشي اد للش هاي ساختاري يا فضايي متفاوت باشند, ایزومر ناميده

صفحه 286:
تركيبات كور سيو نوع ‎eg a‏ 5 ‎os‏ يون ‎pe?‏ ‏مر خو ‎Vv‏ ‏نشان مي دهند / S ‏زومري ساختا‎ | (call) ‏ب 1 رب‎ (ب) ايزومري فضا

صفحه 287:
ایزومری (الف) ایزومری ساختاری (ب) ایزومری فضایی ۱ 3 رومری بونش ایزومری هنلاسی (یا سیس-ترانس) ۲ ایزومری حلال پوشی ۲ ایزومری وری یا تصویر آینهای ۳ ایزومری اتصال ۶ ایزومری کونوردیناسیون © ايزومرى لیگندی 1 أيزومرى بلى مرى شدن انواع ایزومری

صفحه 288:
6-0 6-0-0 تركيبات كوئورديناسيوني كه داراي فرمول مولكولي يكساني هستند,و در محلول يون هاي متفاوت التشتكيق اهايا دهند., 5.1 ‎CAD EDs Seles‏ ‎[Co(NH}),Cl,]NO,‏ 9 والقيومني بنفيشي) و [Pt(NH3)4Cl)]Bry_ 9 (Pt(NH3)4Br)]Cly ‏عن عند أق عاك‎

صفحه 289:
ايزومري حلال پوشي تا حدي شبیه بزومري یونش است = 1 1,0 3 100 9 یت ات

صفحه 290:
ايزومري يونش و اب وك لظو (و081 20 .و 68 (20) با 53 ‎Cy‏ ( بنفش )2 ۳ لك ‎pil‏ دهنده جفت الک ترورقب هه لیکو سردندانه نامیده مي شود. ,در مورد اتم نیتروژن یا اکسیژن مي ,. ان به علن‌ان دهنده عم کند

صفحه 291:
612 [(02) و(620011] و ‎(Co(NH3)s(ONO)JCl,‏ ‏( زرد قهوه‌ای ) (قرمز) [Mn(CO)s;SCN] ‏و‎ [Mn(CO),; NCS] در يلك کمپلکس دو فزي. ممکن است هم ونم و 9 کاتیون کمپلکس موجود با در تن مواردي, توزیع بین دو لایه کوئوردیناسیون مي 1ك نقد كد كه شبحة أن

صفحه 292:
(Cu(NH3)q] [PtCl4] 3 (Pt(NH3)4][CuCl4] (Co(NH3)g][Co(NO2 )g] ‏و‎ (Co(NH3)s(NO2)} [(Co(NO>)5(NH3)] نوع وبزه اي از ایزومري, كوئورديناسيون به واسطه اختلاف در طرز قرار گرفتن لیگندها در يك کمپلکس پل رخ مي دهد. اين نوع ويزه از ايزومري را ايزومري موقعيت كوئوردينااسيون مي

صفحه 293:
H H 0 0 aN A (H,N),Co ‏مایت و واه | واکولواط600‎ Co(NH,),C1] ‏و‎ ‎No” ney” H H ‎Sa‏ ايزومري وجود دا ‎ee‏ در کمپلکس قرار گیرند که ایجاد ایزومر کنند. ایزومر ‏حاصل را ايزومري لیگند مي ا دا 37 ‎fos) wx‏ ‎

صفحه 294:
وم ومع و ‎[Co(pn),Cl,]C1_‏ اورتو, متاوپارا - 04 (6۱) ( و۳1( - تلو رت( - رت - وق - اوقم برخي کمپلکس ها داراي ترکیب . استوكيومتري يكسان ولي تركيب مولكولي متفاوت هستند. رت از ساده ترين آرايش

صفحه 295:
ایزومری بسپارش در کمپلکس‌های کبالت و پالادیم. سری‌پالاديم سری‌کبالت تعدادگروه‌های استوکیومتریٍ ‎[Co(NH3)3Cl3] (Pd (NH3)2 (NO2)2)‏ 1 ‎[Co(NH4)6}[CoCIg] (Pd (NH)4]{Pd(NO.),)‏ 2 ‎[Co(NH)sCi][Co(NH3)2Cl4]z (Pd (NH)4]{Pd(NH3)(NO>)5]>‏ 3 هنگامي که دو ترکیب حاوي ليگندهاي یکسان متصل به پون فلزي مركزي یکسان هستند, ولي آرایش ليكندها در فضاحول يون فلز مركزي متفاوت باشد. اين دو ترکیب ایزومر فضايي هس تند. ایزومر فضايي بر دو نوع است

صفحه 296:
اين نوع ايزومري در کمپلکس هاي دو کوئوردینه اي, سه كوئوردينه اي و جهار كوئوردينه اي چهار وجهي امکان ‎a]‏ اين نوع لفط در کي ليت : مي دهد. ايزومري سیس -

صفحه 297:

صفحه 298:
2 0 0 ايزوقري ترانس را نصف و سيس را ‎(ser)‏ النهاري ی ال

صفحه 299:
محلول برخي از کمپلکس ها صفحه قطبش نور قطبیده را در جهت ساعتگرد يا پادساعتگرد مي چرخانند. این کمپلکس ها فعال نوري هستند و از آنهابه عنوان ۱ ايزومرهاي نوري یاد مي شود. براي اينكه تركيبي ايزومري نوري از خود نشان دهد : ‎(oI)‏ ‏مولکول آن باید نا متقارن باشد و مولکول و تصوير اینه اي ان (ب)

صفحه 300:
به طور كلي مولکول باید فاقد ۳ تا فعال .6 عمل تقارني .نوري باشد

صفحه 301:
جه 4

صفحه 302:
5 ) با"

صفحه 303:
تعداد ايزومرهاي 00000 فاي مسطح آمریعی عبارت از: [300] )&()3 (الف)2 (ت) هیچکدام (پ) 4

صفحه 304:
- ‏کدام‎ 50 ae ‏ايزومري ۳ از خود نشان مي دهد‎ 5 الله ايزومري اتصال(ب) ايزومري (الف) چا ايزومري كوئورديناسيون(ت) (ب)' ايزومري نوري 0 در واكنش با * 1ج (ج:5)0011] ‎wh)‏ این نی( 0۳۷0۳]محص ول ‎cece sacscaseecee‏ ان ‎

صفحه 305:
در کمپلکس اي 2 لیکن‌دها از , [م(800)()]نوع طریق انتهاي گوگرد خود که است, بيوند برقرار ايذيرنده مي كنند؛ ولي در ‎so‏ ‏آاليگندهاي دیگر که وود كى مانند) .در ‎wll‏ قوي تر است تمایل ( ‎PR, 3 @seR,‏ به برقراري پیوند از طریق نتهاي نيتروژني خود دارند

صفحه 306:
M- N=C جواب : اثرات فضايي و نیز الکتروني علت ل وا هستند. هنکامي که لیکند آزا مي يابد, است و از فضايي در ر ‎epee ties‏ ‎Dat or Sil‏ چهار وجهي > ضود هي گیرد.افن7عم نوع پیوند در حضور لیگندهای

صفحه 307:
به صورت ‎[Dube]‏ کمپلکس- و ,2,۳۲ .دو ايزومري وجود دارد ليگندهاي تك دندانه اند شکل ۰ 8 .بيني كنيد

صفحه 308:
0)

صفحه 309:
94 كميلكسي كه سريع واكنش مي دهدء 5 كميلكس تغيير يذير ناميده مي شود. كمپلكسي که آهسته واکنش مي دهد کمپلکس بي اشر است. اصطلاح تغییر پذیر و بي اثر به سرعت واکنش ها بر .مي گردد و ربطي به پايداري ندارد

صفحه 310:
944 O®T کمپلکس هاي هشت وجهي 269/۳۰) با توجه به : دو نوع هستند کمپلکس ها ي اوربیتال پيوندي بيروني که (الف) .را به کار مي برند 0060و هیبرید كميلكس هاي اوربيتال دروني با(ب) ‎we dCspO‏ کمپلکس هاي اوربیتال بيروني عمدتاً تغییر پذیر هستند

صفحه 311:
84-8 اگر کمپلکس حاوي الکترون در اوربیتال ‎gu ___________a‏ ضد پيوندي باشد. انتظار مي رود 8 بت با قدرت كمي پیوند یافته باشند و به آساني جابه جا شوند. بنابراين» كميلكس تغيير يذير .مي شود

صفحه 312:
اگر فلز حاوي اوربیتال چّالي باشد. لیگند وارد شونده با دافعه الكتروني نسبتاً اندكي مي تواند به کمپلکس نزديك شود. کمپلکس با تعداد بلغا چند الکترون یابا بايد نسبتاً 2 کمتر از © الکترون تغییر پذیر و با هر آرایش الكتروني دیگر باید نسبتاً بي اثر yf].

صفحه 313:
طبقه‌بندی تاوبه از کمپلکس‌های تغییر پذیر و بی‌اثر a {Se(H20)5(OH)7* a ۳0 a [V(o-phen)3)°* a [vy ‏*4(پراسیین)‎ 0 ‏ی *4(کمسپین) بی‌اثر‎ ‏*4(براسيين) تغییرپذیر‎ [Mn(H0)6)°* ‏*۵(کم‌اسپین)‎ .. ۷ ‏(براسبين)‎ 49 [Fe(H20)6)°* tle ‏(كماسبين)‎ 45 ۳0 1 [Ni(en)3°*

صفحه 314:
مه ‎[ML5X]"* + Y" ——> [MLsY]"* + X~‏ واکنش جابج‌ايي لیگند ممکن است تحت .پیش رود مه يا ۵0 مکانیسم ۲ : 0م65 مه )0( تفکیک آهسته: ‎ML, +tl‏ جا ‎ML,‏ ‏سریع: ‎ML,-)Y‏ — ۷۲+ رما(

صفحه 315:
[Cr(H,0)J** ‏سس‎ [Cr(H,0),]** + H,0 واسطه پنج کوئوردینه‌ای / +CN- | ١ (Cr(H,0),CN]?*

صفحه 316:
:66 ههه ML,+Y — ML,Y ML, Y ‏جه‎ ML,.,Y+L

صفحه 317:
2+ cl — اد و ‎Co(NH3)5‏ بت ‎[Co(NH,),Cl]**‏ ‎H,0 <<‏ ‎OH,‏ ‏=| ‎[Co(NH,)5H,0]3+ + Cl-‏ vk, [ico (NH3)sC1*| [H,0]

صفحه 318:
88-98 0 /ACo(NH3)5Cl}2* + OH- ‏یج‎ ]600۷31 +H,0 ‏باز مزدوج‎ [Co(NH,),NH,Ci* ‏آهستو‎ conv) NH,I* + Cl- (Co(NH,),NH,)*+H*on- 7", (Co(NH,),OHI2+ v = ky [[Co(NH3)5Cl]"*][OH7]

صفحه 319:
ابتهای سرعت بالای برخی وا کنش‌های آنیون‌دارشدن در 25*6. (Co(NH)sH,0]* +X" > (Co(NHs)s XJ* +H,0 Xe 10k, /M-1s1 Ge 21 8 25 NO} 23 (۹ 13 so} 15.0 HPO; 20 آنیون دار شدن نوعي واکنش جانشيني لیگند است. در این واکنش» یك آنیون معین جایگزین يك با چند لیگند آب در کمپلکس : مي شود

صفحه 320:
0+ [(6000] مت 0۷+ 3:0۴ و60)00] واکنش آنیون دار شدن از سينتيك مرتبه اول پيروي ,وابسته نیست [-] مي کند و سرعت به هه در واكنش هاي اكسايش ‏ كاهش» يك الکترون از يك كميلكس به كمبلكس دیگر انتقال مي “[واعمطا+ *7[م(20) مع م 25[ اميل] + +0712 رقم نه] انتقال الکترون بدون تغییر شيميايي خالص» واکنش تبادل الكترون ناميده مي شود

صفحه 321:
(060) مده در اين مکانیسم الکترون از کاهنده به -) اکساینده پرش مي کند. لایه کوئوردیناسیون .دست نخورده باقي مي ماند [Cr(H20)¢}?* +[Co(NH3)g]** > [Cr(H,0)¢]** +[Co(NH)¢}* گفته مي شود الکترون فاصله ميان كاهنده تا اکساینده را تونل مي زند

صفحه 322:
بر اساس اصل فرانك ‏ کاندون -5 يرش الكتروني آن چنان سریع رخ مي دهد که طي آن فاصله هسته ها در مولکول مرتعش» تغییر محسوسي نمي اين مکانیسم از واکنش دهنده هايي - انتظار مي رود که کمپلکر هاي تغيير م(0۳)۲120]؟ و نوين ]تند

صفحه 323:
: تمرین داده هاي سرعت انتقال الکرتون داده شده در زير را توضیح ‎OGM‏ اختلاف طول پیوند فلز ۲ ‎tt‏ لاريم ايت 1. [Ru(NH)g]°* /[Ru(NH3)g)” 8.2x 107 0.04 2, [Co(NHy)6}* /1Co(NH3)¢P” 1.0x 1076 0.178 3. {Co(phen)s]** /{Co(phen) ,}** 40.0 0.178

صفحه 324:
00.0 : و۲۱ 40 *3[م(0ي1)عم)] + *2[ی(۳5)۲120] انتقال * جر ‎Oe (a*)?‏ ۹0۳( {Fe(phen)]°* + [Fe(phen)3]°** 3.0x107 ‏برس‎ (n> ‏*ج جه #مر‎ لاقتنا‎ ‏م(0ج)] + [و(0ر00]‎ 5.0 (x* (0%)? (x8 ot 3 0* ‏انتقال‎

صفحه 325:
: واکنش متقاطع واکتش هاي میان دو مولکول یایون کمپلکس کاملاً متفاوت را واکنش متقاطع .مي نامند محصولات > ‎+[Ru(NH3)¢}°*‏ م(۷)13:0]

صفحه 326:
9-0-6 (ISM) ‏واکنش تاوبه يك واکنش اکسایش - کاهش‎ ۱ 5 (NH);CoGr 0/0 ‏بين‎ است (dy (In) [CrH,0)6* + [(NH3)sCoCi}?* + [(H0)sCr........-Cl.....CO(NH3)5I** + HO ‏کمپلکس فعال‌شده پل‌دار‎ ٍ ‏آهسته‎ ‎am) 0 ‏و(و0) + 60 و(۳220]‎ (Crd) > Cra]; [Co(Ml) > Co(l)]

صفحه 327:
IS ليگندهايي که ساده ترین مسير را براي انتقا الکترون فراهم مي سازند موجب سریع ثر ین بر راکش‌های اند لکترورواأگنشی مي شوند کامنده: *2زم(مرنل6]... محیط: آپ ‎25°C es‏ وود اکساینده ۴ 6 رهم 10 1.4 “ترهظ :1 600] ICo(NH) 517 ‏و‎ 0 و( ] [Co(NH)5F}* 25 x10* [Co(NH,),H,0]" رمرم ا یدرم < ال > ‎S> |- > Bre‏ لا

صفحه 328:
لیگند مزدوج» واکتش سریع تري را نسبت به لیگند غیر مزدوج فراهم مي سازد زیرا انتقال الکترون در سیستم مزدوج راحت تر است. بنابراین از میان دو واکنش زیر اولي از دومي .سریع تر است 0 ‎(Il) i I‏ ‎{(NH3); Co—O-C-—CH = CH- C- OH]**‏ رن 6 ‎((NH3)sCo— O-C-CH,CH‏ 0 0

صفحه 329:
این سرعت یافتن انتقال الکترون ها با لیگندها مزدوج. انتقال رزونانسي نامیده مي شود. هنگامي که لیگند پل ساز يك لیگند چنقااتمیلکنند ۸0 و و ۶ ره باشد» ممکن است دو اتم فلزي با ‎ail‏ يكساني از لیگند پیوند یابند؛ یا ممکن است اتمهاي متفاوتي از لیگند با دو فلز

صفحه 330:
il Cc 0 ١ (ul) Cline es ‏مر‎ Co(NH3)5 ‏حمله مجاور‎ a ay Che os ne NCS...... Co(NH3)5 ‏حمله از دور‎ سرعت کاهش ‎[Co(NH3)s]"~‏ به‌وسیله (62)11 در 25*6 x kim ts! ye 0.18 ‏كرباميك اسيد‎ 91 ‏يورتان‎ 400 ‏اسدازرل‎ 10 6x107> سحن (الف) (ب)

صفحه 331:
براي انتقال الکترون ۱5۳ در ,۲ مقدار **[ ۰ 1۰ ,۸۳] از 59 ‎X=(CH); 422M is GE‏ ‎(frre)‏ ‏) برابر با و (براي ازدحام فضايي شديد ‎(GPL‏ ( ا ماع تشكيطر بطرم شعت .دهيد

صفحه 332:
ISM a a, a ss ‎[V(H20)6}"* +[Co(NH3)sH,0)* > : OSM‏ (الف) ‎a a) a‏ ‎[V(H20)¢]’* +[Co(NH3)5(C20,H) ]}/* — : ISM‏ (ب) ‏در (ب) اوربیقال کم انرژي از گروه " اگزالاتو مي تواند با اوربیتال دهنده بر .دارد ‎

صفحه 333:
0.0 1G. بستگي 19 سرعت انتقال الکترون هاي موجود .0.() چشمگيري به‌تقارن در آنها دارد. اگر سایر شرایط یکسان از ‎LODO sLOMO‏ باشد. وقتي ,باشند» سرعت بالاترین است [] نوع

صفحه 334:
H: در برخي واکنش هاي انتقال الکترون که شامل يون هاي هاي أبي مي شود. اتم هاي هيدر وزن انتقال مي يابند ‎FEBS‏ ‏مبأخل1]585/,0.)05 2 مر در برابر سريع تر از همینر6(گنش در است

صفحه 335:
بعضي عناصر در دو حالت اکسایش پایدار وجود دارند که دو الکترون با هم اختلادارز ‎Tr‏ که حالت اكسايش بين اين دو, 1 ( ) ناپایدار است. بنابراین وقتي يك کمپلکس + با يك كميلكس از واکنش می دهد. دو الک‌ترون از کاهنده به اکساینده انتقال مي يابند. جنين واكنشي» ‎ai‏ ري ‎ ‎

صفحه 336:
۱۳61+ ۳0] ح -*[ولم71]+ 7[با776] 3 oo

صفحه 337:
مهو در واکنش انتقال الکترون زیر 2+ + 2Fe** + TI* = 2Fe* +T1* رش کاهد هی ‎6s ya A‏ و در حالي که عدد اکسایش اکساینده دو واحد تغییر مي کند ( +۳2۵) به +۰۵ )/ +۳) چنین واكنشي هايي واکنش خی رمکمل نامیده مي شوند. واکنش اي یل ( +00 مکمل عموماً آسته تر از واکنش هاي مکمل هستند زیرا برخورد چهار مولكولي .براي آنها مورد نیاز است

صفحه 338:
هه لیگند متصل به یون فلز مركزي ممکن .است خود گاهي دستخوش واکنش شود {A\H,0)¢]°* +B: =: [AI(H,0),OH]?* +BH* {Fe(phen),(CN)2]+H* > (Fe(phen),(CN)(CNH)]*

صفحه 339:
VOH)s Cl- Pt- P(C)Hs); ‏جمد‎ Cl-Pt-C | 0 ‏و(ولآي0)م‎ ‎trans — مه ايزومري شدن شامل ايزورمري هاي هندسي 86-41 P(CH,)3 P(C,Hs)3

صفحه 340:
9-6-0 وقتي ون (+) - تسریس در آب قرار (111) اگزالاتوکرومات مي كيرد. به شكل غير فعال نوري .خود تبديل مي شود مخلوط راسعيى + شک لكك <"زو(ر0و6:/6)-() مت ۳ و(,6:)60]-(+)

صفحه 341:
:تمرين عوامل موثر بر سرعت واكنش هاي - تبادلي در كميلكس هاي فلزي را نام .ببريد / 7 اب ۰ (الف) بارروي فلز (ب) ارايش الكتروني يون فلز (ب) شكل كميلكس (ت) واکنش گر نوکلتوفیل استفاده شده Wie (faa

صفحه 342:
معلوم شده است که سرعت جابجايي براي واکنش زیر 7+ *10320([2© و(لامع] جه 0رقا+ او وستاامع] افزایش مي یابد .با اندازه لیگند )۱ ست بجح مشنق كي ليت سازي از ,توضیح دهید منجر به رارا جواب : افزایش اندازه رارا ازدحام فضايي مي گردد. تفكيك لیگند حجیم باشد و رارا وقتي مطلوبست که لیگند ,یک فرآیند تفكيك سریع را ممکن کند

صفحه 343:
- ‏ثابت سرعت براي واکنش هاي‎ [Co(NH3)sH20]* +X > (Co(NH3)sXI?* +H,0 (X=CI", Bro & Nj) په صورت محسوسي تغییر نمي کند؛ توضیح دهد : جواب براي واکنش هايي که شامل مکانیسم تفکیک مي شوند »ماهيت ليكند ورودي تاثيرمحسوسي بر ثابت هاي سرعت ندارد(عکس مکانیسم تجمعي)

صفحه 344:
ثابت سرعت براي واکنش هاي ‎[Ov(en),XOI+ #1L,0— [Ov(en),XV,0]8+ + Ck‏ NH, > OH > Cl SNCS>NO, قوي ترين باز در -©,]04 : جواب است. بنابراين تمايل ا ميان ليكندهاي دارد به دليل خاصيت بازي خوتتبا فلز .بيوند تشكيل دهد

صفحه 345:
محصولات انتقال الکترون از واکنش 2 ‎[C4NCS(NAD;P5 (FeO?‏ را 0 ‏ار‎ ri 0 /- [Fe(H,0)¢)?* +[Co(NCS)(NH3)5]°* — [Fe(NCS)(H,0)5]++ [Co(NH3)5]** 2 ۳ ]) ‏*[و(م0 م17‎ [CaNA);H,O* *[ى ۳4 ]

صفحه 346:
پایان فصل

صفحه 347:
(II)

صفحه 348:
00-0 واكنش هاي جانشيني مسطح ((7)1 مريعي, کمپلکس هاي را به عنوان ترکیبات مدل در نظر خواهیم گرفت. این به 7 إبدازيء سهولت تهبه و .واکنش هاي اه آنهاست

صفحه 349:
مه 0 (0 :۳ :۳6] ‎PIC, (NH3)(H,0)}+C17: 310‏ [Pt (NH3)2Cl (H,0)]* +067: 0 [Pt (NH3)3 H,0}** +Cl7: 690 — ف حك —> 10-404 0+ (ما۳6] 0+ (رو:۳] cis~[Pt (NH3)2Cl2]+H 20 [Pt (NH3)3 Cl]* +H,0 در شري كميلكس هاي بالا بار روی ۳ کمپلکس واکنش گر از -2 تا +1 تغییر است.از انر کوچك بار کمپلکس روي وش چتین بر مب ید ۱ مس رر 9 ‎as‏ 1 ۲5 وشکستن ‎Ul‏ مهم هستند .این مشخصه است ۵ ۵ نک ما۳

صفحه 350:
سرعت جانشيني در ‎٩.‏ ‏کمپلکس هاي مسطح مربعي باتغییرات در ماهیت گروه تغییر (0)) ترك کننده , .محسوسي نمي کند سرعت جانشيني در ‎٩.‏ ‏کت هاي مسطح مرحم گروه وارد شونده نف مي

صفحه 351:
جانشيني در كميلكس هاي 6 ‎o> L‏ (11)ام مسطح مربعي ‎ipsa gls‏ صؤوكتقي؛ كيرد يعني ‏و اين با ‏يك ‎a‏ دو ظرمي مثلثي در ‎slit‏ عود ‎BB‏ ایح ‎“cau P. ‏0-۴ كام هت 0 ‎SEH ty NH;‏ محصول ترانس واسطه دوهرمی‌متلثی واكنش هت ‎

صفحه 352:
5 ‏يافتن حجم ليكندهاي‎ dull See duals ‏ل جاتشينى‎ ‏اي متال‎ ۹ +NH, ‏بفگت‎ [Pt (dien) (NH3)?* + CI~ [PU(C-alkyldien)CI* +NH, —M4 ‏دعم‎ alkyldien) (NH3)]?* +CI~ در مقایسه اين دواکنش بزرگتر از است.اثر ناشي از ليگندي را که نسبت به لیگند ترك کننده در حالت ترانس قرار دارد بر سنرعت واکنش جانشيني انر CN’, ‏وه‎ CO> 14> NOs ee ‏وتا( ات که‎ < 011 0

صفحه 353:
0 ۰ \ 7 Pt a 0 NH, a NH, 5 NH; Cl +0 0 +0 \ 3 oN, | ‏ا لت | ۰ م7‎ 8 ۰ NH; a NH; @ +N, 5 0 ‏و‎ | هر سیس -دی کلرودی آمین پلاتین (11) ترانس -دی کلرود ی آمین پلاتین (11)

صفحه 354:
ات( 6 ۱1( 2 \ 7 +NH, 82 +0 | < ‏م‎ اا 7 اما( و 0 © ‎a‏ 6 یون سیس-دی کلرونیترو- -آمين بلاتين (11) @ fei 9 ‏“ايه‎ [a ۰ ‏مسب | ميلا | تس | كا‎ ea Pt Pt aes Pt - - 01- a 5 6 ‘i in 7 یون ترانس-دی کلرونیترو - 10 -آمينبلاتين (11)

صفحه 355:
۲ اربرد اتر ترانس در جداسازي و تشخیص ايزومري ت او اپ ‎IG‏ ‏۵ 2+ ‎ae‏ | خر يمد © trans- ‎x ۳ 9 ۳ "1‏ كب | سعد اي | سمي أ ميك ‎van‏ ِ 20- م ‎-2NH, ١ Wb‏ 0 11 ‎cis- ‎

صفحه 356:
40442 نظریه قطیش : اين نظریه را-» ۲ 5 (1927) پیشنهاد کرده است و مبتني بررويكردي زی را به) ترمودين‌اميکي است / ضعیف شسدن پیوند لیگند ترك (مي پردازد 0-<) کننده شواهد در توافق با نظریه قطبش - ترتیب آثر ترانس در سه فلز ‎P(II)‏ كروه دهم جدول به ¢ صورت

صفحه 357:
جاذبه از سوی ۸/۳۲ برای(1 که نسبت به لیگاند قطبیده ‎Fae Sane oT‏ عفانم م ‎CY wate‏ با انحراف یافته ۳ (ب) بیان تصویری نظریه قطبش برای اثر ترانس.

صفحه 358:
اثر#قرانس بزرگي دارد ‎<a‏ a 22 A pr 242 A |< ۱ ‏با‎ Pt 6 ‏سس بالیت‎ 7 Br | I awk a ‏مب؟‎ A ail ey \ ‏و24‎ اين : [انظريه ييوند -© نظریه که منسوب ‎ay‏ چّت. براقكبيان وكلت اثر ترانس بالاي ‎Ty clay: IN ۷۳۳ ۹‏ اه ‎eee‏

صفحه 359:
۳ 8 ‏متعلق به لیگاند‎ Py JE Stina! LPM aie oan dy ‏اوربيتال‎ ك0 (كروه ترك كننده) 5 2 (لیگاند واردشونده) 1۶: ( ‎(CAS‏ 40-44 هاي هشت وجهي مشاهده مي .شود ‎[Coen,XCKH,0)f°** 4.¢1-‏ ~ ماج(32

صفحه 360:
يك لیگند فعال سیس ۲ که ‎ae‏ ee: OW ‏نت‎ ها د دا ‎a‏ و[ ‎Os‏ ۱ ‎am‏ هستند الکترون ها را از طریق پیوند باز پس كيرند و ‏مکانیسم طرح شده در بالا ‎i>, -<.1¢.,) . (ae lee‏ ‎

صفحه 361:
تمرین ن ها -انتظار مي رود كه يك از يون ها/ ‎(a‏ ۵ (ب) -[وزوم0م]. (پ) ‎[Cr(NH3)6]**‏ (ت) هر سه مورد ‎ ‎ ‎ ‎ ‎

صفحه 362:
‎culled jl 00‏ ضد تو موري از خود نشان مي دهد ؟ ‎ ‎ ‎ ‏(الف) سیس-[و(و۳۱12)1۳1] (ب) ترانس-[و( و1۳3 )ی۳:6] ‎[PaCl(NH3)3]- (2)‏ (ت) ترانس-[و(و۱۷11)ر ‎ ‎

صفحه 363:
کمپلکس هاي يوني زیر را به - عنوان بي اثر یا تغییر پذیر طبقه ‎Tear [(10s) phen‏ ۱ ) ۳» (SFEACN I ‎(¢)LNfea,*‏ . ۲,«عع(ت) ‎9 ]0 21774(,[* ‎

صفحه 364:

صفحه 365:

صفحه 366:
04 tos 7 ‏دارند که‎ Se ii, ‏زیرا در سري لانتانید, الکترون‎ 4 ‏#متمایز کننده اتم ها در تراز‎ ‏وارد مي شود که بسیار دروني‎ ‏ولي در عناصر اكتينيد,‎ 9 © در خهماص شش میا

صفحه 367:
(توریم. پروتاكتينيم و اورانیم) در طبیعت یافت مي شوند 9 بقیه راديو اكتيوند و ایزوتوپ پايداري با نيمه عمر زياد شناخته نشده ” تاه شم كووالانسى د فازى عناصر ‎sel‏ سو يفيت a Cu Ni Co Fe Mn Cr V Ti 86 Ca ‏عنصر‎ شعاع‌کوالانسی 4 14 232 1.22 118 1.7 1.17 1:16 115 117 125 126 شعاغ‌فلزی ۰ 19 165 147 136 130 127 126 125 125 128 137 142

صفحه 368:
مقایسه اندازه شعاع کووالانسی گروه‌های 18و 118 بر حسب ۸ B 1۳ cu Zn 117 1.25 Ag [om 134 148 Au | He 134 148 در ترکیبات خوشه‌اي, پیوند هاي فلز - فلز ساختار متلتي با بزرگتر را ل كيل مي دهد. اين ‎a.‏ ‏قفسي را که در آنها تعدادي انم با 0 | kk

صفحه 369:
4 پایدارترین حالت اکسایش تیتان است.ودر بسياري موارد ‎at‏ ‏شباهت هاي جالب با عناصر زیر و .رین نشان مي دهد ‎GwOg9‏ ,هر دو ‎wl.‏ هستندما00) .ایزومرف هستند "1ك ‎TiO dseSioh 2, Tic, Tic) oe‏ 2Mg + TiC], —“S > Ti+ ۳

صفحه 370:
بالاترین حالت اکسایش این فلز زر آن حالت, ۲۰ حدودي با عناصر گروه فسفر به ویژه از نظر استوکيومتري . .شباهت دارد 1 راك کروم, بالاترین جالت اكسايت براي + ين يبسن 4 مب ‎FSCID 4 tS ORO‏ بافت ماو رکرلیب :وت اکلتاباش .حالت اکسایش کروم‌هاستنت

صفحه 371:
آن 71 حالت اكسايش و ‎MnQE, MnO, Mng,‏ ط در يافت مي شود. حالت اكسايش يايدار اين .است 11 فلز ” 71 ,بالاترین حالت اکسایش آن ‎II‏ است. تنها دو حالت اکسایش مهم هستند. آهن بعد از ‎UI‏ 9 ‎os 5S eee‏ ول ها مرت ‎Oy‏

صفحه 372:
بيشتر به (16)11 كميلكس هاي رت هشت وجهي هستند. لها به علت تغییر مقدار کمپلکس, , ‎Row‏ مقدار بار الكتريكي ماوت بر روي فلز و ‎SE‏ خالت عدم استقرار, بر 60-0367 روي 6+ 10ل لدج - كذازهى م [Fe(phen)3]?* — -[Fe(phen)3]}**+e7 7-۷

صفحه 373:
آبي پروس دارایهقتومول») 22۶ مي باشند و به عنوان رنگدانه در رنگ و جوهر به کار مي روند. رنگ شید آبي وس » که به عنوان تست 3 ‎sak os‏ به کار مي ‎a‏ ناشي از ‎YL asl‏ الک تایونفی اآفدن حالبکسایش نايايداري حالت 111 ‎A‏

صفحه 374:
در ‎consul a‏ ی انحراف شدید پعان - تلر نشان مي دهند زیرا زیر لایه نا ,۲ به علت مق ‎oe‏ 1 .بي يت كميلكس ها هستند

صفحه 375:
Ni’ NiO+H,+4CO — Ni+4CO 30°C, xico), 230°C, Nis4co مس مي تواند حالت هاي 0 و به ندرت 111 و 11 اكسايش ‎ail‏ باشد و از ‎٩‏ علاوه بر .فلزهاي واسطه به شمار مي رود

صفحه 376:
نره حالت هماي اکسایش الا در مقایی _ ‎‘aa ylo a eas x qs,‏ استعداد بيشتري از ‎igs‏ ‏سبك هم گروه خود براي -() تشکیل پیوند هاي محکم

صفحه 377:

صفحه 378:

صفحه 379:
94 49-04 2 65+8 01 ‏بت‎ 260 CdS+4CN7 ——» ]6000( +87 2Cu2* +4CN~ 0tip.d SEVEN +(CN), ‏میانوژن‎ ‎CuCN+3CN7 ——> 0

صفحه 380:
شتا سای ‎٩‏ ۱ مموه ۸20([7] جب 207+ "و۸ كي ليت ها در تیتراسیون 4944

صفحه 381:
رنگ سنجی در کمپلکس ها واکنش گر ‎SCN‏ ‎NH,OW‏ آلومینون يون فلزى كك برآورد مى شود

صفحه 382:
Co2*(aq)te7 ——> 002) ۷ [Co(NH3)g]** +e7 ——> ]000۲ ‏و(‎ 2۷ پایداری حالت‌های اکسایش غیرعادی در اثر کمپلکس شدن فلز حالت! کسایش غیرعادی پایدارشده درکمپلکس 1 ۷ 0 {V(CO)¢] ۷ 5 ۱۷۵۵ ۷ +1 {V(o- phen), |” Cr 0 ]660(,[ Mo 0 )010)60(,1[ Mn +1 [Mn(R ~CN)¢]* Fe 0 {Fe(CO), (PPh )} Fe 0 [Fe(CO)s} Co 0 {CO(CO),(NO)] Ni 0 [Ni(CN) 4 ]*> Ni 0 [Ni(PF,)4]

صفحه 383:
مهو ه086 4940 Pb?* +[Ca(EDTA)]*> ‏ب‎ [Pb(EDTA)]2- +Ca2* 0-8

صفحه 384:
‎ea cH,‏ — وی م ‎CH,‏ و تيرج ‎a “Sn,‏ (الف) دی‌کلر اتیلن دی آمین و پلاتین(11) (ب) سیس -دیآمین‌دی‌کلرو بلاتین(11) ‎HAN o— 0 cl NH,C,Hs‏ ‎١ nee a‏ معو وه ‎WN‏ ‏(پ)دی‌آمیناگزالاتوبلنین(11) ‏ه06 ‏موه ‎

صفحه 385:
2NaOH (aq)+Cl) +2NH; ‏روم 2۱6۱+ (مه) مرا( بت‎ +2H,0 oe 2NH,Cl (aq) +N2H, (aq) ‏وه وال روم نع كرد ملف‎ موه ‎ts‏ یگس ‎a (CHa)‏ ول < ‎n CH,‏ 4944 هيدروفرميل دار شدن يا

صفحه 386:
00 ون ريت اهب ‎R-CH=CH,+CO+H, —100-400atm‏ واکنش کربوکسیل دار ‎Ni(CO),.‏ شید جوم - رين - ‎R-CH=CH,+CO+ROH —257C.200am _, RCH,‏ ‏واکنش هیدروژن دار شدن ‎Ph3P)3RhCl ‎R-CH=CH +H, ‏نا‎ ‎R-CH) -CH, 25°C, atm ‎

صفحه 387:
واکنش ايزومري را ان بو وی ‎CHy-CHy -cH= cn, CRAM HC‏ آند: 6+ ‎[Cu(CN)4]>‏ مت 6+40 “[Cu(CN),]> +e7 —> 60+40(7 ‏کاند:‎ موه

صفحه 388:
-4014+ 25+ -[وزلاع)عة]4 ب 20 +ی0+ 0+ گیع2۸ آرژانتیت 2۸۵+ 200600 مت 2+ 7[ ر6)وه2۱ .استخراج طلا ‎Au(s)+8CN™ (aq) +05 (g)+2H,00) =>‏ 4 ‎4[Au(CN) 2] (aq) +40H™ (aq)‏ 2[Au(CN) 7] (aq) +Zn(s) ——> [Zn(CN)4]2" (aq) +2Au(s) انحلال طللا در تی زاب HNO, - Or, au ‏-[واعسم] ا‎ Au

صفحه 389:
تافص سازي نیکل بد ‎NiO‏ ب .رو)ثی‌موند ‎Niet)‏ بت ‎NiO‏ ‎Ni Co, 50°C ۱‏ ‎as ES nic 4]‏ ‏خسن باکت ‎[Ni(CO),]‏ ‎94۰ ‎

صفحه 390:

شیمی معدنی 2 واحد دانشگاهی دانشجویی تعداد صفحات 388: دنیا را بسازیم نه با دنیا بسازیم باید بدانیم وبفهمیم ،تا معتقد شویم، باید معتقد شویم تا عمل کنیم ، که عمل مظهر اعتقاد است در سخن گفتن اصالت با شنونده است ودر نوشتن اصالت با خواننده درست همانند میکل آنژ که فکر می کرد درون هر قطعه سنگ مرمر ،کالبد فرشته ای .محبوس شده است ،من هم فکر می کنم درون هر دانش آموز کودکی باهوش محبوس .شده است مرواکالینز برگرفته از کتاب توانمندی ها نهان اثر آدام گرنت الگوی بد درس دادن (نیل دیوید سن -دانشگاه مریلند) از سال 1971تدریس بد درس دادن برای دانشجویان فوق لیسانس ،دستیار ها و دانشجویان دبیری مقطع متوسطه در دانشگاه مریلند انجام شده است. ارایه رل «ضد مدل» :ناظر به حضار می گوید که االن شاهد تدریسی خواهند بود که یک مدرس مقتدر ریاضی ارایه می شود. بعد از چند دقیقه حضار متوجه اشتباهات تدریس ایشان می شوند. این روش زمانی مفید است که حداقل سی نمونه از اشکاالت در آن تشخیص داده شود. معلم ارایه دهنده این مدل باید انعطاف پذیر ،متکی به خود و دارای استعدا بازیگری باشد و در مقابل حضار کم نیاورد. شروع ناهنجار ‏ با عجله دیر به کالس می آيد. ‏ عذر مسخره آمیزی برای دير آمدن می آورد. ‏ می پرسد «امروز ما باید چه کار بکنیم»؟ ‏ برای پیدا کردن مطلب مناسب کتاب را ورق می زند. ‏ گچ ندارد و در حالی که به فراش ها ناسزا می گوید برای بدست آوردن آن بیرون می رود. آماده نکردن درس و نداشتن نوت ‏ تعریف ها و قضیه ها را غلط بیان می کند. ‏ مثال ها را قبًال تنظیم نکرده است. ‏ سعی می کند در کالس مثال هایی بزند ،که خیلی پیچيده، مشکل ،ساده ،یا نامناسب برای مطلب مورد بحث از آب در می آیند. ‏ خط مشی استدالل را از دست می دهد و مرتب به کتاب رجوع می کند. ‏ مسایل را بدون توجه تکلیف می دهد (برای مثال ،مسایل فرد از 1تا 200را حل کنید).  ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ سبک بی اثر عرضه با آرامی دیوانه کننده ای ادامه می دهد. به طرز یکنواخت ،خسته کننده ،کتابی و یا غیر منطقی صحبت می کند. با عجله از مطالب می گذرد و به سرعت صحبت می کند. از آن چه می گوید به اندازه کافی روی تخته نمی نویسد. به خود زحمت نمی دهد که تعاریف را بنویسد. اصطالحات را بدون تعریف کردن آن ها به کار می برد. با تکان دادن دست شکل ها را نشان می دهد. مقدمه ،خالصه یا روابط بین عقاید را عرضه نمی کند. سعی نمی کند به دانشجویان انگیزه ای برای مطالعه مطلب بدهد. فرض می کند که دانشجویان قبًال مطالب اساسی را می دانند و وقتی که نمی دانند آن ها را مسخره می کند. به حاشیه می رود که شامل مطالب خیلی پیشرفته است. کتاب را به سادگی برای دانشجویان می خواند. اشتباهات متعددی در محاسبه ،منطق و دستور زبان می کند. نداشتن تماس با دانشجویان ‏ با کالس تماس نگاهی برقرار نمی کند ،با تخته ،دیوارها ،کف اتاق یا سقف صحبت می کند. ‏ تفسیرهای ناروایی راجع به سطح پایین مطالب درس ابراز می دارد. ‏ دایم می گوید «ساده» یا «واضح» است. ‏ دایم به وقت نگاه می کند. ‏ نام دانشجویان را نمی داند. ‏ توجه همه را از دست می دهد و با وجود این ادامه می دهد. ‏ به دانشجویان اهانت می کند ،به آن ها می گوید که احمق و درس نخوان هستند. ‏ هیجانی از خود نشان نمی دهد. ‏ رفتار چندش آوری از خود نشان می دهد. ‏ هیچ گونه تشویقی برای هیچ فردی ندارد. برخود بد با سؤاالت ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ اجازه سؤال کردن نمی دهد یا دانشجویی را که سؤالی می کند شرمسار می سازد. به سؤاالت به خوبی جواب نمی دهد. به دانشجویان می گوید که جواب سؤاالت را در کتاب پیدا کنند. سؤال دانشجو را نمی فهمد و به سؤالی که مطرح نشده است جواب می دهد. وقت کالس را زیاد صرف جواب دادن سؤاالتی می کند که مورد عالقه عمومی نیستند. تقریبًا هیچ سؤالی از دانشجویان نمی کند. سؤاالتی را که مبهم ،گیج کننده ،غیر ممکن و یا بی اندازه ساده هستند، می پرسد. از اولین فرد می خواهد که دست بلند کند ،بدون آن که به دیگران وقت فکرکردن دهد. با عصبانیت از جواب های دانشجویان به سؤاالت خود انتقاد می کند. استفاده بد از تخته سیاه ‏ شکل های شلوغ و غیر مشخص می کشد. ‏ مختصات را برعکس می کشد. ‏ آن ها از تخته سیاه بیرون می افتند. ‏ حل مسایل متمایز را روی تخته مخلوط می کند. ‏ غیر خوانا می نویسد (خیلی کوچک ،خیلی بزرگ یا اریب). ‏ چند خط را از میان می اندازد یا چند خط را با هم ترکیب می کند. ‏ شکل ها را غیر واضح یا نادرست حروف گذاری می کند. ‏ شکل ها را خیلی باال یا پایین و یا طوری رسم می کند که قسمت های حساس ‏ فقره ها را با یکدیگر مخلوط می کند. ‏ برای فقره های مهم جای کافی نمی گذارد. ‏ جلوی دید دانشجویان را با ایستادن جلوی تخته می گیرد. ‏ دایم عباراتی را با پاک کردن یا اضافه کردن عوض می کند ،به عوض این که آن را آن را روی خط دیگری بنوسد. -زود تخته را پاک می کند و بدین وسیله از فهمیدن و سؤال کردن جلوگیری می کند. درس ش يمي مع دني ()2ازدروس ال زامي مش ترک دوره کارشناس ي ش يمي محض ب وده و کت اب حاض ر تاليف آق اي دک تر محم د حکيمي ب ه عنوان منبع درسي اين واحد درنظ ر گرفت ه ش ده اس ت.اين درس ب ه وان يکي از دروس مهم دوره عن کارشناس ي محس وب ش ده و س هم مهمي در م وفقيت دانش جويان در يالت تکميلي دارد ون تحص آزم وبيشتر مب احث آن پ يرامون ش يمي کمپلکس هاي فلزي و طي ف بي ني و ✅ ✅ ‏Remember: به خاطر داشته باشید: ✅worlds. ‏Words build کلمات جهان ها را می سازند. آنها را با دقت انتخاب کنید. ✅ Choose them with ‏care. ( فصل اول :مقدمه فصل دوم :نامگذاري كمپلكس هاي فلزي فصل سوم :نظريه هاي مربوط به تركيبات كوئورديناسيو (ن )I فصل چهارم :نظريه هاي مربوط به تركيبات كوئورديناسيو (ن )II فصل پنجم :خصويات طيفي و مغناطيسي كمپلكس هاي ف لزي فصل ششم :پايدار تركيبات كوئورديناسيون فصل هفتم :كي ليت ها فصل هشتم :ايزومري در كمپلكس هاي فلزي ) (Iفصل نهم :واكنش هاي كمپلكس هاي فلزي )(IIفصل دهم :واكنش هاي كمپلكس هاي فلزي فصل يازدهم :شيمي توصيفي عناصر واسطه فصل دوازدهم :كاربردهاي تركيبات كوئورديناسيون ، مطالعـــه طبقه اي از تركيبات است كه فلزها تشكيل مي .دهند تشكيل يك تركيب كوئورديناسيون از يك فلز را مـــي نـــامند . در [Fe(CN)6]4-بخـــش 1-1 تركيب كوئورديناسيون 1- ، تركيبي از يك فلز و تعداد معيني از گونه ها به نام است كه به فلز متصل مي شوند .معموًال يونهاي مثبت نمي توانند به عنوان .ليگند عمل كنند ليگند خاصيت نوكلئوفيلي گونه هاي كمپلكس انواع 2- متفاوتي دارند :كاتيوني ، خنثي ،آنيوني كمپلكس شدن يون فلزي 3- معموًال باعث افزايش پايداري حالت اكسايش گونه فلزي مي .شود تشكيل كمپلكس ،غالبًا بــا تغيــير 4- رنگ شديد همراه است مولكول ها يا يون هاي كمپلكس 5- .داراي ساختار مشخصي هستند هر كمپلكس ممكن است 6- .ديامغناطيس يا پارامغناطيس باشد كمپلكس هاي فلزي از چند 7- لحاظ با نمك هاي معمولي تفاوت .دارند بــرخي كمپلكس هــاي فلــزي در 8- آب انحالل پذير و برخي ديگر انحالل SO42 1-2 ،زاج فريــــــــــــــــــــــــــــــک را نمــک(NH )2SO .Fe (SO ) .24H O دوگانــه مي نامنــد .هنگامي کــه بلورهــاي زاج فريــک در آب حــل محلــول ،خــواص Fe ،SOشــوند فروســـــــــيانيد پتاســـــــــييم ولي 2 2- 4 4 3 2 4 4 3+ + ‏NHوk )[Fe(CN ازخودــدن هنگــام.راحــل ش مي دهد نشان 4 4 در ]6 آب به يون هــاي ســاده تفکيــک نمي و k+ 4 -شــود و محلــول آن حــاوي اســـت کـــه دومي يـــون] )[Fe(CN 1-3 تعداد كل ليگندهايي كه در يك كمپلكس به فلز مركزي متصل هستند ،عدد كوئورديناسيون مي نامند. عدد كوئورديناسيون برابر با تعداد پيوندهاي سيگمايي است كه ميان ليگندها و اتم مركزي وجود دارد .اعداد كوئورديناسيون 2تا 9در 1-4 1-5 ليگند ،يون يا مولكــولي اســت كه قادر است به عنوان دهنــده الكترون به فلز عمل كنــد و در تشكيل پيوندكوئوردينه شــركت .كند الــف ) ليگن د ت ک دندان ه ليگندي است که تنها از يک اتم بـــه عنـــوان دهنـــده الکـــترون استفاده مي کند برخي ليگند هاي تك دانه همراه با نام آنها برخي ليگند هاي تك دانه همراه با نام آنها برخي ليگندهاي چنددندانه همراه با نام آنها هنگـــامي كـــه يـــك ليگنـــد چنددندانــه بــه كــاتيوني مي پيونـــدد ،كمپلكس حاصـــل ، ساختاري حلقــوي دارد چــنين كمپلكســـي را كي ليت مي .نامند پ) ليگنــد پــل ســاز :ليگنــدي كه همزمان با دو يا چند فلــز پيونــد دهــد ،ليگنــد پــل ســاز :است :ت) ليگند دوسردندانه چند نمونه از ليگندهاي دوسردندانه :عبارتند از ث) ليگنـــدهاي دندانـــه متغـــير ليگندچنددندانه اي است كه مي تواند با تعداد متفاوتي از دندانه .هاي خود به فلزي متصل شود مي توانــــد بــــه عنــــوانSo42- لينگدي تـك دندانـه يـا دو دندانـه عمل نمايد : تركيبات زير را بــه تــرتيب افــزايش .رسانايي مولي مرتب كنيد < < هر فلز را به عدد كوئورديناسيون متناظر ربط دهيد حالت اكسايش فلز مركزي را در هريــــك از تركيبــــات زيــــر بنويسيد 2+ 1+ 3+ 3+ 0 3+ 3+ 2+ 3+ 1+ 2+ 4+ مي تواند به عنوان NO2- لينگد پل ساز عمل كند ؛ شيوه هاي متفاوتي را كه مي تواند پل ايجاد كند (M) ،بين دو فلز رسم كنيد 2 -1 الف -نام كمپلكس كاتيوني بايد بــا تعداد ليگندها آغاز شود و به دنبال آن نام ليگند متصل به اتم يا يــون .فلز مركزي ذكر شود .ب -سپس نام فلز ذكر مي شود پ -عدد اكسايش (عدد استوك) فلز با يك عدد .رومي در داخل پرانتز مشخص مي گردد :براي مثال ) (IIIيون هگزاآمين كروم [Cr(NH3)6]3+ 2-2 هنگامي كه ليگندهاي متصل به يون فلزي ، يك يون كمپلكس منفي ايجاد كنند در آن » به نام فلز افزوده صورت ،پسوند «... :مي گردد نام كمپلكس هاي انيوني حاوي اتم هاي فلزي 2-3 2-3-1 .نام ليگندهاي منفي به «... » ختم مي شود 2-3-2 بــه پايــان نــام ليگنــدهاي خنــثي .پسوند خاصي افزوده نمي شود نام ليگند هاي خنثي 2-3- 3 :به انتهاي نام ليگندهاي مثبت ،پسوند خاصي افزوده نمي شود : NH2- NH3+هيدرازينيوم 2-3-4 هنگامي كه كمپلكسـي حـاوي بيش از 1- يك نوع ليگند باشد ،ترتيب ذكــر آنهــا در نـام كمپلكس بـه اين صـورت اسـت كـه نــام ليگنــدها بــه تــرتيب حــروف الفبــاي .انگليسي ذكر مي شود براي نشان دادن تعداد لينگدهاي 2- هم نــــوع موجــــود در كمپلكس ،از پيشوندهاي دي ،تري ،تترا ،پنتا ،و هگ زا اســتفاده مي شــود .ولي هنگـــامي كـــه نـــام خـــود لينگـــد ، چندقســــمتي ،طــــوالني يــــا داراي پيشــوندي نظــير دي ،تــري ،تــترا و غــيره باشــد بــراي نشــان داده تعــداد لينگدها از پيشوندهاي بيس (=دي) ، تريس (=تــري) ،تــتراكيس (=تــترا) :استفاده مي شود 2-3-5 2-3-6 2-5 2-5-1 در سيســتم نامگــذاري اي ونز- باست ،بار يون كمپلكس با يك عدد عربي و عالمت بــار پس از آن در داخــل پرانــتز نشــان داده :مي شود 2-6 نام خاص چند كمپلكس عالئم اختصاري براي ليگندها عالئم اختصاري براي ليگندها : ) ( [Ni(NH3)6 ]3[Co(NO2 )6 ]2 ) (IIIهگزانيتروكبالتات ) (IIهگزاآمين نيكل ) ](Na[B(NO3)4 ) (IIIســـديم تترانيتروبورات ( ) دي كلرودي متيل گلي اكسيم- N وN(( كبالتIII : ( ) (III) [Cr(NH3)2(NCS)4]( ) (III) [Co(NH3)5 SO4 ]Cl فصـل سـوم )(I ل، در اين فص نحوه تشكيل پيون د ميان فلز و ليگندها واص يز خ ون كمپلكس ه ا ب ه كم ك چن د نظري ه يح داده مي توض 3-1 ‌ – بر اساس اينكه عناصر، دارند ظرفيتCOC1 .تنها يك 3.6NH3 3-1-1 CoC13.5NH3 CoC13.4NH3 3-1-2 ـ فلزها ،عمومًا دو نوع1 ذيره هاي نظريه ورنر ظرفيت از خود نشان مي دهند ،يعني ظرفيت اوليه .و ظرفيت ثانويه ـ همه عناصر ميل به2 اشغال ظرفيت اوليه و نيز ظرفيت ثانويه خود .دارند ـ ظرفيت ثانويه در3 راستاي نقاط ثابتي از ـ مـــاهيت تشــكيل پيــــــوند در1 داخــــل قشــر كوئرديناســيون را .توضيح نمي دهد ـ نظريه ورنر قــادر بــه توضــيح2 رجحــان كــــــوئورديناسيون 4و 6.در ميان كمپلكس ها نيست ـ نظريــه ورنــر نمي توانــد اين3 واقعيت را توضيح دهــد كــه چــرا بــــرخي كمپلكس هــــاي چهــــار كوئوردينــه ،مســطح مــربعي و 3-1-3 ســـيجويك مفهـــوم جديـــد پيونـــد كوئوردينــه را معــرفي كــرد كــه پيوند داتيو نــيز ناميــده مي شــود. ليگنــدها بــه يــون فلــز مركــزي ، جفت الكترون مي دهند و تركيب .كوئورديناسيون تشكيل مي شود ( )EAN اين قاعده به قاعده 18الكتروني (يا قاعده گاز نجيب) نيز معــروف اســـت .ســـيجويك ،تعـــداد كـــل الكـــترون هـــا در اطـــراف يـــون مركزي ،از جملــه الكــترون هــاي به دست آمــده از طريــق ليگنــدها مي ، EANرا عـــدد اتمي مـــوثر نامد .در بسياري موارد ،اين عدد با عدد اتمي گاز نادر بعــدي برابــر پيروي مي EANكمپلكس هايي كه از قاعده .كنند پيروي EANكمپلكس هايي كه از قاعده نمي كنند ـ دادن الكترون توسط ليگند1 بـــه يـــون فلـــز مـــــــركزي بـــــاعث انباشــتگي بــار منفي ناخواســته روي فلـــز مركــزي شود NH3 .الكتروپوزيتيو مي H2O ـ جفت الكترون داده شــده2 2s و وســيله ، بــه غيره به يــون فلـــز مــركزي 2 ـ طبق نظريه3 سيجويك ،تركيبات كوئورديناسيون بايد كوواالنسي باشند. ولي كمپلكس‌هايي وجود دارند كه ماهيتي كامًال يوني .دارند 3-2 نظريه پيوند ظرفيتي i. نظريه ميدان بلور ii. نظريه اوربيتال مولكولي iii. 3-2-1 اين نظريــه شــامل فــرض هــا يــا پـــــــــذيره هـــــــــاي زيـــــــــر :مي شود ـ فلــز مركــزي چنــد اوربيتــال1 خـــــالي بـــــه تعـــــداد عـــــدد كوئورديناسيون خــــود بـــراي تشكيل پيوندهاي كوواالنسي با 2 از كوواالنسي پيوند ـ اوربيتال هاي ليگند در دسترس سر به سر همپوشاني .قرار مي دهد اوربيتال خالي فلز و اوربيتال :پِر ليگند تشكيل مي شود امكــان δ ،ـ عالوه بــر پيونــد3 تشكيل پيوند نيز وجود دارد كه از همپوشــاني پهلــو بــه پهلــوي يك اوربيتال فلزي پــر شــده بــا يــك اوربيتــال ليگنــدي خــالي :مناسب ناشي مي شود كوواالنسي قوي تشكيل مي شود كه اوربيتال ها تا حدامكان همپوشاني كنند.اوربيتال هيبريد شده خصوصيات سمتي بهتري نسبت به اوربيتال هيبريد انواع هيبريدها در كمپلكس هاي فلزي .نشده دارد گونهاي كه حداقل – يك الكترون ‌ فرد داشته باشد ، پارامغناطيس ناميده و به وسيله ميدان مغناطيسي .خارجي جذب مي شود چنانچـــــه گونـــــه فاقــــــــد الكتـــــــرون فـــــرد باشــــد .ديامغناطيس مي شود : كمپلكس هاي )الف( چهار وجهي كمپلكس هاي )ب( مسطح مربعي كمپلكس هاي )پ( ) ( كمپلكس چهار ‏BM كوئوردينهاي ‌ [Ni(NH3)24.83 ]2+ ، با ممان .پارامغناطيس است شكل هندسي كمپلكس چهار وجهي [Ni(NH3)4]2+ .است هيبريد( كمپلكس هاي چهار وجهي )SP3 ) ( [NiCN4 ]2 2 ديامغناطيس بوده و داراي هيبريداسيون ي كمپلكس مسطح مربعي است هيبريد( كمپلكس هاي مسطح مربعي )dsp2 ) ( يون ديامغناطيس[Co(NH3)6]3+ است و يك گونه .هشت وجهي است (II) 4.90BMيون هگزا آكو آهن پارامغناطيس مي باشد: (ممان مغناطيسي ). د1 ه پيون ـ در نظري راي تي ،ب ظرفي شكافتگي ترازهاي انرژي .توضيحي وجود ندارد d ـ اين نظري ه ق ادر ب ه2 توض يح ي ا پيش بي ني انرژي اختارهاي4 نسبييحسس رعت توض ـ در اوت با و راي ي متف مكانيس كم واكنش ه .كمپلكس نيست ا كمپلكس ه واكنش ه اي مياي3 فه ـ در تقسير طي ماند .ناموفق .كمپلكس ها مفيد نيست ـ نشان نمي دهد كه5 چرا برخي ليگندهاي معين ،كمپلكس هاي اوربيتال بيروني ولي برخي ديگر كمپلكس هاي اوربيتال دروني .تشكيل مي دهند ـ توضيح نمي دهد كه6 :تمرين كمپلكس هشت وجهي يك يون فلـزي داراي ممـان مغناطيسـي ) Fe2+الف 5.92BM هشـــــت و كمپلكس )ب يـــون ديگـــري از ‏CO2+ وجهي Fe3+ )پ همـــان )ت ـايش اكسـ ‏CO3+ فلزي در همان حــالت dsp مــورد اســتفاده dاوربيتــال ممــــــــــــــــــــــــــــان داراي 2 2 2 مغناطيســــيدر هيبــــــــريد 1.75 بــــراي BM ال )ب ]2[.............. )Ni(CNيونـون يك از يـ كدام يون اين است. ‏x- 4 )ف .است باشد؟ مي توان )پ هاي زير)ت 2 ‏dz ‏d ‏NiCN4 2 ان دازه گ يري مق دار مم ان مغناطيسي ................... .است ترازوي گــوي )الف( (ب) ترازوي متلر زتركيباتازيككدام)پ( ‌ UVطيف سنج هيچكدام )ت( اسپارامغناطيسير ت؟ گرچه حالت اكسايش عادي با ]) ، [Ni(CO4استNi، +2 در حالت اكسايش 0پايدار Ni مفهوم هر يك از جملــه III . :هاي زير را توضيح دهيد چهار وجهي [Ni(CN)4]2+ و ديامغناطيس است ولي مســـــطح [Ni(CN)4]2+ .مربعي و ديامغناطيس است هيبريداسيون ،شكل - هندسي و رفتار مغناطيسي تركيبات زير را پيش بيني .كنيد ) Ni(CO)4الف( )ب( ‏Fe(CO)5 )Cr(COـ )پ( ممان مغناطيس«6اسپين 2 [Fe(H O) 2 ] [ ‏MnCl ] هاي)ث( )V(CO كمپلكس براي را تنها» + 6 ][CoF3 [Fe(CN) 3 ] .زير -محاسبه كنيد )الف( )ب( 4 6 6 6 2 (II) d 4-1-1 dشكل اوربيتال هاي ـ در اين نظريه ،كمپلكس به1 4-1-2 عنــوان تركيــبي از يــك يــون مركــزي احاطــه شــده توســط يون ها يا مولكول هــاي داراي قطــبيت الكــتريكي (ليگنــد) در .نظر گرفته مي شود ـ تشـــكيل پيونـــد از جاذبـــه2 الكترواســــتاتيك بين هســــته كـــاتيون فلـــزي و بـــار منفي جـــزئي موجـــود در ليگنـــدها ـ بــــــر هم كنش ميــــــان3 الكــــترون هــــاي كــــاتيون و الكترون هاي ليگندها كامًال از دافعهاي است ‌ .نوع ـ در نظريـــه ميـــدان بلـــور4 ويــژگي هــاي كوواالنســي بــه .حساب نمي آيد كـــه در dـ اوربيتـــال هـــاي5 يــــون فلــــز آزاد تبهگن (هم انــرژي) هســتند ،بــا نزديــك 4-1-4 انـــــرژي پايـــــداري ميـــــدان ‏Dq  بـــــــــــرCFSE 10بلـــــــــــور حســب t2gيــاe و براســاس وجود الكترون ها در ترازهاي از كمپلكس هــاي هشــت و .4 محاسبه 0مي شود .وجهي تــراز الكترون در ‏tحضور يك تــراز الكــترونegدر وجود يك 2g كـــــاهش 0.6 بـــــاعث پايـــــداريــا كمپلكس ت پايدار شــدن باعث مي كمپلكس تا به اندازه 0 ‏g 0 0 4-1-3 d d 4-1-5 d 4-1-6 d شكافتگي اوربيتال ها بــــراي شكـــــل هاي هندسي متفاوت 0 t ـ در كمپلكس چهار وجهي1 فقط چهار ليگند وجود دارد حال آنكه در كمپلكس هشت وجهي .شش ليگند داريم ـ اوربيتالهــاي پرانــرژي در يــك2 كمپلكس چهار وجهي مستقيمًا به ليگنـــــدها اشـــــاره ندارنـــــد .در كمپلكس هشــــــــــــــت وجهي ، دقيق ـًا بــه eاوربيتالهــاي  0 پرانــرژي ‏t ليگندها اشاره دارنــد .پس مــيزان بر همكنش آنها بيشتر است .لذا 4-1-7 0 10 4-1-9 ‏q ‏ مقدار 10D را مي توان به يا طـــور تجـــربي از روي طيـــف كمپلكسTiH ‏O  هــا بــرآورد جــذبي 4926كمپلكس يون نمود .در ‏A ‏v 20300 ‏cm سيستم( يك جذب بيشــينه در )d1 وجــود دارد. طول مــوج اين جذب متناظر با عدد موج 0 ‏q 3 6 2 0 ‏1 :است 1 349.75 ‏cm چــــون برابــــر بــــا 1 عدد20300 است .اين cm موجي Kcal/mol معــــادل 58.0 مي Kcal/mol ‏Δo بــــــــراي شــــــــود .پس [Ti(H2O)6]3+ مي Kcal/molهمـــــــان 58.0 .شود 1 4-1-10 (CFSE) d  Ti(H O)  3 1 2 6 Kcal/mol 0 . CFSECFSE0.4 Kcal/mol . 0 0 10Dq 4-1-11 مولكول sp  ‏o  t )الف( شكل هندسي حالت اكسايش يون فلــزي )ب( ‏ o 14000 ‏cm FeH O  ‏o مركزي ‏3600cm Fe ‏H O  و بـــراي بـــــــــــــــــــــــــــــــــراي بيشــــــــتر ‏4dRhNH ‏ oبراي ،   3dCONH   ‏1 .است 23000 ‏cm به 5dIrNH  و ‏1 ‏1 اصــــلي)پ( كوانتــــومي عــــدد 41000 ‏cm 34000 ‏cm ، ترتيب برابر اوربيتال dاست و . 3 6 2 6 ‏1 2 3 3 3 6 3 3 6 2 ‏1 3 6 ) ( 4-1-12 ) تغيير شعاع بوني با تعداد الكترون ( ) ( تغيير گرماي آب پوشي با تعداد الكترون dهاي ‏CFSE ) ( ســـاختار اســـپينل در ميـــان تعدادي از AB O اكسيدهاي نــو ع ،تعـــدادي محـــدودي از ســــــولفيدها ،ســــــلنيدها ، 2 ‏A فلوئوريدها و سيانيدها بـــــــا 3 ‏B مشـــــابه يــافت تـــــركيب فلــز گــروه دوم مي شود. يــا فلــز واســطه در حــالت 4 2 در اين ســـاختار ،يـــون هـــاي كهA8B آرايش مكعبي اكسيد 16O32 3 2 ‏B ‏A دارنــد بــه طــوري كــه يــون هـــاي و بـــه تـــرتيب بـــه صورت چهــار وجهي و هشــت وجهي بــا يــون هــاي اكســيد مـــــ B پيوند  O دهنـــــAـr  ـي, Bo O A ـدB.چــنين ســـاختارهايي ساختـــــــارهاي اسپينــــــــل نرمـــال ناميـــده مي شوند 4 2 o ‏t 4  t چـــون بنـــابراين انـــرژي پايداري جايگــاه هشــت وجهي ‏O ‏Co O Mn معموًال بزرگــتر از چهــار خيلي وFe3O وجهي اســـــت. 4 ساختار اســپينل نرمــال را مي ‏NiAl2O4 پذيرند در حــــالي كه ‏O 4 3 4 3 ســــــاختار اســـپينل و معمــوس يــا آنــتي اســپينل را .قبول مي كنند 4-1-13 ـ پيش بيني مطلوب ترين1 شكل هندسي كمپلكس ـ چــرا بـرخي كمپلكس هـاي2 كوئـــوردينهاي مســـطح ‌ چهـــار مـــربعي و بقيـــه چهـــار وجهي .هستند ـ ليگندهاي معيــني كمپلكس3 هاي هشــت وجهي پراســپين و كم اســپين مربوطــه را ايجــاد ـ موفقيت آن در تفسير4 .خواص مغناطيسي مي باشد ـ رنگ كمپلكس هاي فلزهاي5 واسطه به آساني توجيه مي .شود ـ خواص بسياري از كمپلكس6 هاي فلزهــاي واســطه از قبيــل رنــگ و طيــف الكــتروني را بــه .آساني مي توان توضيح داد ـ انتخاب جايگــاه مناســب در7 ســـاختارهاي اســـپينل و آنـــتي 4-1-14 2 نقطهاي مـــوقعيت ‌ ـ مـــدل بـــار ـدان1 كوواالنسي ويژگي گرفتن ـزي در ميـ ـون فلـ ناديدهيــك يـ ـواقعي .پيوند .اطراف ليگند را نشان نمي دهد ـ اين نظريه قادر نيســت كــه بــه3 طـــور رضـــايت بخشـــي قـــدرت .ليگندها را توجيه كند قــــدرت پيونــــدي و خــــواص 4- شيميايي به تنهــايي نمي توانــد در معناي جــذب الكترواســتاتيكي كــه اين نظريه به آن تاكيد دارد توجيــه d 4-1-15 بــــــــــــــراي سيستــــــــــــم d1،d2،d3،d8،d9،d10هـــــــــــاي در كمپلكس هاي هشت وجهي فقط يك حــالت اســپيني وجــود .دارد داراي دو حالت اسپيني d7 هستند كه پراسپين (اسپين منفرد يا ميدان ضعيف) و كم اسپين (اسپين جفت شده يا ميدان قوي) ناميده مي شوند. تفاوت انرژي ميان يك حالت پراسپين و انرژي همان آرايش الكتروني در حالت كم اسپين را انرژي جفت شدن مي .نشان مي دهند Epنامند و با 4-1-16 sكمپلكس هــاي عناصــر بلــوك غالبـًا بي رنــگ هســتند .ولي pو كمپلكس هاي فلزهاي واســطه عمومًا رنگي مي باشند .رنــگ كمپلكس با قدرت   ‏CuNH ‏CuH O  ليگند ميدان ‏en  ‏CuCl  .مرتبطCuاست آبيCuCN ‏ : روشــن ، آبي تيــــــــــــره ، 2 2 2 4 3 4 2 2 4 2 4 2 – 4-1-17 – هــر سيســتم مولكــولي غــير خطي در يك حــالت الكــتروني هم تراز بي ثبات بــوده ،تحت تاثير برخي انواع انحــراف ،از تقــارن و انــرژي كاســته شــده حـــالت هم تـــرازي از بين مي .رود عمومًا كشيدگي دو پيوند در از لحاظ انرژي zراستاي محور مطلوب تر از كشيده شدن است xy .چهار پيوند در صفحه z-inنسبت به حالت z-outحالت .ارجحيت دارد بــه t2gوقــتي اوربيتــال هــاي صورت نامتقــارن بــا الكــترون ها پر مي شوند يك اثر مشابه ولي كوچكـــتر مـــورد انتظـــار 2.43A ‏O 2.00A هــر CrF2 ،اســت .در نمــك ‏o به فاصله به فاصله - Fداراي دو Cr و چهار ‏F .مي باشد 2+ – 4-1-18 ـ كمپلكس هاي شش كوئوردينه‌اي پيدا1 مي شوند كه به دليل اين اثر داراي ساختار هشت وجهي انحراف يافته .هستند 2+ داراي 3حلقه ][Cu(en)3ـ با اينكه2 (کي ليت ) مي باشد پايداري کمتري با 2حلقه [Cu(en)2(H2O)2]2+نسبت به .كي ليت دارد ـ طيف جذبي كمپلكس هايي كه3 اين انحراف را دارند با آنهايي كه .ندارند ،متفاوت است ـ اين انحراف فعاليت كمپلكس را4 Jطيف جذبي كمپلكس ها الف) بدون انحرافT J-Tب) انحراف 4-2 ) (MOTدر نظريـــه اوربيتـــال مولكـــولي ويژگي كوواالنسي پيوند فلز با ليگند بــه .حساب آورده مي شود اين نظريه با اين ايــده شــروع مي شــــود كــــه همپوشــــاني اوربيتال هاي اتمي يون – فلز مركــزي و ليگنــدها هرجــا كــه شرايط انرژي ،همپوشــاني و .تقارن اجازه دهد رخ مي دهد فــرض پايــه نظريــه اوربيتــال مولكــــولي اين اســــت كــــه اوربيتــال هــاي فلــز و ليگنــد همپوشــاني كــرده و بــا روش براي كمپلكس هاي هشت وجهي MOنمودار دارد نشانگ جفت .xxكه فقط بر همكنش نشــانگر الكــترون الكترون هــاي ليگنــد و .است dهاي  سيستم نمودار ترازهاي انرژي براي S.يا P,COليگند پذيرنده نظير با  سيستم نمودار ترازهاي انرژي براي و غيره F,Oليگند دهنده نظير با Feيـــك كمپلكس هشـــت اگـــر وجهي پراســپين تشــكيل دهــد؛ پس ممـــــــان مغناطيســـــــي .آن ...................است )5.92BMالف( )0BMب( )1.73BMپ( 2 ‏Cr2 ‏Ti هيچكدام)ت( 2 كداميك از يون هاي Mn ‏V دوبار - 3 2 ـ در ميدان هشت وجهي4 انتظار داريد كدام يون انحراف 3 ‏Co يان – تلر از خود نشان دهد؟ 2 )الف( ) Coميدان قوي( 2 ‏Ni )ب( )كم اسپين( 2 ‏Mn )پ( )ت( )ميدان ضعيف( كدام يون كمپلكس بيشترين - ‏RhNH ‏ انرژيCoNH ‏ بلور را ميدان شكافتگي ‏ ايجادNH  ‏IrNH   ميCoكند؟ )الف( )ب( 3 2 3 6 3 6 3 3 3 6 3 6 Ep ‏Co برابر براي ‏1 براي   ‏CoCN 345kjmol كمپلكس يون برابر اســــــــت .پس اين يــــــــون .كمپلكس ...............است پارامغنــــــاطيس )الــــــف( (ب)ديامغناطيس (ت) فرومغنـــــــــاطيس)پ( هيچكدام بـــراي يـــك كمپلكس -CFSE هشت وجهي پراســپين بــا يــون 3 250Kjmol 1 3 6 0و - براي مشاهدات زيــر دليــل III. ‏o  t :بياوريد جــواب :بيشــتر بــودن تعــداد ليگنـــــدها در هشـــــت وجهي و ‏CuF مســـتقيم بـــودن بـــر هم كنش egليگاندها با اوربيتال هاي طول همه پيونــدي- دربلور .يكسان نيست Cu-Fهاي جـــواب :بـــه دليـــل اشـــغال- و eنامتقـــارن اوربيتـــال هـــاي 2 o .به ترتيب زير افزايش مي يابد [CrCl6]3-<[Cr(NH3)6]3+<[Cr(CN)6]3- جواب :به دليل قوي تر بودن - CNقدرت ميدان ليگاند وسري اسپكترو شيميايي - بـــه رنـــگ آبي [CuCI ] حــال آن کــه است تيره 2 به رنگ زرد Cu است ،هر چنــد هــر هستند؟ دو حاوي يون جــواب :چــون اولي هشــت و- جهي و دومي چهار وجهي است dو شــــــكافتگي اربيتالهــــــاي متفاوت و طول موج نور جــذب .شده متفاوت خواهد بود (Cu(NH3 )6 ]2 2 4 توضيح دهيد چرا- با لگندهاي ميدان ضعيفCr2+ ، كمپلکس هشت و جهي منتظم تشكيل با همان Mn2+نمي دهد ولي 2+ جواب :در تشكيلCr انحراف مي دهد ؟ ليگندها يان تلر وجود دارد ولي در .نه Mn2+ از ميان دو كمپلكس و كــدام يــك نــور بــا طــول مــوج ‏2 ] [Coناحيـــه Co مـــروي (NOدر بلنـــدتر )را ‏ جذب مي كند ؟ چون جواب : كمـــتر اســـت و مـــيزان .است [Co(NO2 )6 ]3 4 0 2 6 [Co(NO2 )6 ]4 از ميــان تركيبــات زيــر ،اكســيد هايي را انتخاب كنيد كه ساختار .اســـــپينل عـــــادي را دارنـــــد عمومــــًا Co3+و Cr3+چــــرا كمپلكســهاي هشــت وجهي بي اثر تشكيل مي دهند ؟ جـــــــواب :بـــــــدليل آرايش الکــتروني متقــارن بــه تــرتيب آنها t2g6وt2g3 +براي کمپلکس هشت وجهي ‏Mn3 ∆o وانرژي جفت=21150cm-1 شدگي الکترون ها ‏Ep=27750cm-1 است .آيا اين كمپلكس پراسپين CFSEخواهد بود يا كم اسپين؟ ‏0  P ممان كنيد. محاسبه را آن ‏CFSE3( 0.4 )  1(0.6 )  0.6   0.621150012690 ‏cm را تنها»( n «اسپين4 ـ(n  2)  4 2) 4.9B.M مغناطيسي .براي آن يون به دست آوريد ‏1 0 0 0 :مشاهدات زير را توجيه كنيد 3 عامل ] ) [Fe(H2O)6الف( 3 [ ‏Fe ( ‏CN ) ] اكساينده 6قويتري از است . يك ليگند ميدان : CNجواب قوي بوده ،موجب پايداري 3] [Fe(CN)6در )Fe(III مي شود و از قدرت اکسندگي آن نيز مي کاهد عامل ) [Fe(o-phen)3]2+ب( Fe(oاكساينده ضعيف تري از.است phen)3]3+ Fe(oبزرگتر از [Fe(o-phen)3]2+جواب :مقدار ثابت پايداري براي.است وهردوگونه کمپلکس هاي کم اسپين هستند phen)3]3+ در هر يك از موارد dاوربيتال هاي زير چگونه شكافته مي شوند ؟ الف) ميدان هرم مربعي :dyz dxz dxy dx2-y2 dz2جواب 0.86 9.14 -0.86 -4.57 -4.57 ب) ساختار مثلثي -3.21 5.46 5.46 -3.85 -3.85 پ) ساختار دو هرمي مثلثي -0.82 -2.72 -0.82 -2.72 7.07 رفتاري مانند يك -[Ru(NH3)6]3+ اسيد پروتونيك دارد علت چيست ؟ 3 NHمانند خنثي جواب :يك ليگند نمي توانــد بــه انــدازه يــك ليگند منفي براي فلز در حالت اكسايش NH3 باالتر ،پايــداري Hايجــاد ‏ كند .از اين روNH ، هيدروژن ليگند 2 تبــديل تمايــل دارد بــه شود و منجر بــه تشــكيل ‏ 5-2 5-2-1 بـــرخي ليگنـــدها در ناحيـــه فرابنفش داراي جــذب هــاي هستند .مشخصه 5-2-2 يون هم راه ب ا ي ون كمپلكس را ي ون مخ الف مي نامن د.يون مخ الف ن يز مانن د ليگن دها در كمپلكس از خ ود ج ذب نش ان 5-2-3 )(CT انتقاالت ميــان اوربيتــال هــايي كه عمدتًا به فلز و ليگند تعلــق دارند ،ممكن اســت در بــرخي كمپلكس هــا رخ دهــد؛ طيــف طيــف مي CTهاي حاصل را5-2-4 .نامند از dانتقاالت ميان اوربيتال هاي فلز (كه بوسيله ميــدان ليگنــدي شكافته مي شوند) طيــف هــاي ميـــدان ليگنـــدي را توليـــد مي 5-3 انتقـــــــاالت الكـــــــتروني در كمپلكس هـــا تحت انقيـــاد دو :مجموعه از قواعد هستند 5-3-1 انتقاالت ميان حالت هايي با متف اوت S+1،چن دگانگي2 ، .غير مجاز است بـــراي انتقـــاالتي كـــه از نظـــر ‏S 0 اســـــــــــــپيني مجـــــــــــــاز )(S 0 اســت.انتقالي از باشند، تظر اسپيني غير مجاز است كه .نقض قاعــــده انتخــــاب ـدگي ـ ش جفت از ـي ـ ناش اسپيني 5-3-2 اتم اثــــر را اوربيت ـ اســــپين تنها انتقاالت مجاز در مولكول يا يوني با تقارن مركزي، همراهند ميپاريته با تغيير .آنهايي هستند كه نامند .سنگين gانتقـــاالت بين حـــالت هـــاي مجاز )پادمتقارن( uو )متقارن( يــا gاســت ولي بين دو حــالت gدوg  u ‏u ‏u نيستug حالت بين .مجاز غــــير p-pو d-dپس انتقــــاالت p-dو s-pمجـــاز ولي انتقـــاالت .مجاز است ضــعيف رخ d-dچرا يــگ انتقــال مي دهد هر چند قاعده الپــورت چـــنين انتقـــالي را مجـــاز نمي محيــط كمپلكســي كــه در )الف( آن يــك بلــور مــتراكم مي شــود ممكن اســــت بــــاعث قــــدري انحراف از تقارن مركزي كامــل .شود تقــــارن ذاتي در ســــاختار )ب( ليگند چند اتمي مي تواند تقــارن .كمپلكسي را قدري در هم ريزد يك ارتعــاش نــا متقــارن در )پ( يــون كمپلكس مي توانــد بــاعث .تخريب مركز تقارن آن گردد يــك انتقــال غــير مجــاز الپــورت معمــوًال از انتقــال غــير مجــاز اســپيني قــوي تــري اســت. انتقـــاالت بـــار قـــوي تـــر از .هستند d-dانتقاالت 5-4 پهناي طيف جذبي در كمپلكس هــاي متفــاوت ،متغــير اســت؛ بــرخي كمپلكس هــا نوارهــاي پهن شدن خط در يك طيف جذبي مي تواند ناشي از عوامل :زير باشد ـ ارتعاشات پيوند فلز ـ ليگند1 ـ جفت شدگي اسپين ـ اوربيت2 ـ اثريان ـ تلر3 5-4-1 طيف الكتروني بــرخي كمپلكس ها مي تواند نشــانگر وجــود اثــر .يان ـ تلر در آنها باشد 3 [ ‏Ti ( ‏H ‏O ) ] 2 6طيف الكتروني [ CoF6]3-طيف الكتروني جمله هاي حاصل از آرايش در ميدان هاي هشت dnهاي وجهي و چهار وجهي شكافتگي جمله هاي طيفي يون آزاد در ميدان بلور مكعبي [Ti(H2O)6 ]3 1 ‏d نمــاد جملــه طيفي بــراي حــالت پايــه يــون ؛ تـــــوصيف مـــــربوط بــــــه Ti3+، 2Dگازي Egو T2gبــه ترتيب (eg)1و (t2g)1آرايش اســت.انرژي مربــوط بــه انتقــال الكــتروني افــزايش مي يابــد ∆o .بــا افــزايش T2g---Eg Ti3+در چنين انتقالي از لحاظ طيف سنجي غير مجاز است .زيرا طبق قاعده انتخاب براي ‏Ti3 باشــد.اين ∆l=±1طيــف هــاي الكــتروني بايــد انتقال به دليل از بين رفته تقارن هشت وجهي در ) (H2Oدر اثر ارتعاشات مولكولهــاي ليگنــد .كمپلكس به مقدار جزئي رخ مي دهد d بــــــا چهـــــار «حفـــره 4 مثبت» دقيقـــــــــــــــــــــًا ‏d مي شود عكس 6 7 ‏d با سه «حفره مثبت»dدقيقًا مي شود .عكس 3 0 شكافتگي ، ،به مــاهيت ميزان ليگنـــدها بســـتگي دارد و بـــر انرژي انتقال تاثير مي گذارد؛ 5-6 5-6-1 جنبــه هــاي گونــاگون ترازهــاي انرژي يك سيستم را ميتــوان در نمــــوداري موســــوم بــــه .نمودار اورگل نمايش داد ـ نمودار اورگل ،انرژي حــالت1 هــا را بــه صــورت تــابعي از ـ از آرايش هاي برانگيخته اي2 كــه چنــدگانگي آنهــا بــا آرايش هاي پايــه تفــاوت دارد ،چشــم .پوشي مي شود ـ اين نمـــودار فقـــط بـــراي3 سيستم هاي ميدان ضعيف به .كار مي رود ـ بــــراي پيش بيــــني تعــــداد4 نوارهاي جذبي در طيــف هــاي فرابنفش يا مرئي كه از نظــر dn ‏dn ـ نمودارهاي تــــــراز انـــــرژي1 بــــــــــــــــراي يـــــــــــــك در ميــدان هشــت dnسيســتم وجهي ،عكس نمودار مربــوط 4  ‏ ‏t ‏ همان يون در ميــدان چهــار به 9 .وجهي است ـ2 در ميــدان dnـ هنگامي كه يك يــون3 0 جالب اين كه همان وارونگي ها از dnناشــي از تغيــير در آرايش ميدان هشــت وجهي بــه آرايش در ميـــدان هشـــت وجهي d10-n .مشاهده مي شود در اوربيتــال مولكــولي كمپلكس ها ،بين الكترونهــا دافعــه كولــني وجود دارد؛ بنابراين ،جمله هــاي مختلف يك آرايش داراي انــرژي هــاي متفــاوت هســتند .انــرژي دافعه هر جمله از يك آرايش بر حســـب ســـه كميت بيـــان مي شــــود .ســــه كميت انتگــــرالي متفــاوت مربــوط را پارامترهــاي همه اين مقادير مثبت هستند. بــراي تعــيين اختالف Bپارامتر انــرژي ميــان حــالت هــاي بــا چنــــدگانگي يكســــان ،كــــافي است .اختالف انرژي ميان يــك و Fيــون آزاد در حــالت پايــه بـــــا Pحـــــالت برانگيختـــــه چنـــدگانگي اســـپيني يكســـان، است .بــراي اكــثر Bمعادل 15 يـــون هـــاي فلزهـــاي واســـطه براي يك كمپلكس همواره Bمقدار كوچكتر از مقدار مربوط به يون آزاد است .اين مشاهده به اثر نفالكستي نسبت داده مي شود(.اثر نفالكستي عبارت است از نا مستقر شدن الكترون هاي فلز روي اوربيتال هاي مولكولي كه هم فلز و هم ليگندها را در بر مي گيرند ).در نتيجه اثر نفالكستي يا «انبساط ابري» ميانگين دافعه الكتروني به مقداري كاهش مي `' نشان داده مي شود Bيابد كه با ) .كمتر است Bاز ' Bمقدار( كــه همــواره كوچكــتر از واحــد ( )0.9 - 0.6است .اين مقــدار بــا افزايش عدم استقرار الكترون β ،ها كاهش مي يابد .مقــدار هم بــه يــون فلــزي و هم بــه .ليگندها بستگي دارد بــــراي ليگانــــدهاي βمقــــدار مقدار ‏β متفاوت كاتيونهاي براي :مختلف : 5-6-6 بـــراي تفســـير طيـــف هـــاي الكتروني ،آگاهي از جنبــه هــاي كمي انتقــــــال از ميــــــدانهاي ضعيف به قوي ضروري اســت. همـــه ترازهـــاي انـــرژي يـــك را به ســهولت مي dnسيستم توان در حضور دافعه هــاي بين الكترون ها و ميدانهاي بلــور بــا قدرت متوسط ،محاســبه كــرد. نمودارهاي تانابه ـ ســـوگانو از نمودارهاي اورگــل مفيدترنــد زيــرا شــامل هــر دو ميــدان .ضعيف و قوي مي شوند از روي اين نمــودار مي تــوان پــارامتر دافعــه بين الكــترون .را به دست آورد ، Bها 5-6-7 در طيــف الكــتروني محيط آبي در شكل نشان داده ـتt g . و ) (aشــده اسـ eg هــر دو نــوار ‏d )(b انتقـــال متنـــاظز بـــا هستند .نمودار تانابه ـ ســـوگانو نشــان ( ‏T  A )28500 ‏cm شــكل آرايش در بــراي ليگند ميدان انتقال در )،‌(aدو ‏ A )21550 ‏cm استو .داده( Tشده )(b در .در نمــــودار مشهود هستند ‏Cr(NH3 )6 ]3 , d3 2 3 ‏1 ‏1 2g 4 1g 2g 4 4 1g 4 3 ‏d نمودار تانابه سوگانو براي آرايش 5-7-1 [V (H2O)6 ]3 : d2 ، Fجملــه حــالت پايــه اين يــون است .سه جذب عمده متنــاظر با انتقاالت زير انتظــار مي رود. .در طيف فقط دو نوار پيداست 5-7-2 [Cr(H2O)6 ]3 : d3 اين طيــف ،ســه نــوار جــذبي نشان مي دهد  كه اولين انتقال است :الكتروني 0 B ((725cm-1مقدار محاسبه شده كمــــــــتر از يــــــــون آزاد 1030((cm-1 است؛ اين ناشي از انبساط يافتن بار الكــترون هــاي Bدر كمپلكس اســـت .كـــاهش d بـــراي كملپكس نشـــانگر كـــاهش است[ الكتروني)Cr(H O ] :d .دافعه هاي بين 5-7-3 4 2 6 2 جمله حالت پايه اين D سيســتم جذب (t يك) (e 1)  است(t ) . ) (e در طيــــف انتظــــار مي رود. رنـــگ آبي كمپلكس ناشـــي از 5 2 ‏g 2 2g ‏g 3 2g 2 5 [Mn(H5-7-4 ‏O ) ] : ‏d 2 6 جملــه حــالت S پايــه يــون آزاد اســت؛ بنــابراين ،جــذبي كــه از نظـــر اســـپيني مجـــاز باشـــد، .امكانپذير نيست .ـ نوارها خيلي ضعيف هستند1 ـ تعداد نوارها بيشتر است2 .ـ برخي نوارها تيز هستند3 6 انتقاالت هم از نظر اســپيني و هم از نظر اوربيتالي غير مجاز است؛ بنابراين ،نوارها ضــعيف .هستند 2 [Fe(H2O)6 ]5-7-5 : d6 5 6 جمله پايه براي ,d و Dآزاد يون فقط يك جذب مورد انتظار .است [Co(H O) 5-7-6 ] :d 7 7 ‏F , ‏d يون آزاد 2 6 2 اســت .در جمله پايه يــك ميــدان مكعــبي ســه انتقــال 2 ‏d مجـــاز اصـــلي انتظـــار مي رود. هشــت شكافتگي همانند يون .وجهي است 4 5-7-7 سه انتقال مجــاز اســپيني امكــان 3 ‏d شكافتگي همانند يون پذير است. .هشت وجهي است [Ni(H2O)6 ]2 : d8 2 9 [ ‏Cu ( ‏H ‏O ) ] : ‏d 2 6 5-7-8 2 2 جملــه پايــه Cu ؛ يــونD,آزاد بنابراين فقــط يــك جــذب اصــلي اين طيف يك نوار پهن منفرد در دارد .اين نوار نا متقــارن اســت ،زيــرا بــراي يــك سيســتم انحـــراف زيـــاد از تقـــارن d9 ، .هشت وجهي را انتظار داريم 5-8 12500 ‏cm 1 در هــر يــك از مــوارد زيــر مي تواند طيف انتقال بــار مشــاهده :شود از اوربيتــال ليگنــدي بــه )الــف( ‏L M اوربيتـــــــــــــال فلـــــــــــــزي يا ‏LMCT. از M  ‏L اوربيتــــال فلــــزي بــــه )ب( اوربيتــــــــــــال ليگنــــــــــــدي يا ‏MLCT. ‏M انتقالMالكترون از فلــزي در )پ( حالت اكسايش پــايين بــه فلــزي در حـــــالت اكســـــايش بـــــاال قواعد انتخــاب را CTـ انتقاالت1 نقض نمي كننــــد و بــــر خالف معمــوًال از نظــر d-d،انتقــاالت چندگانگي و الپورت مجازنــد .از ـ نوارهــاي انتقــال بــار ،داراي2 ضرايب جذب مولي در گستره 500.تا 2000واحد هســتند اين d-d،بـــــراي انتقـــــاالت( ضــرايب كمــتر از 100واحــد ).هستند ـ اين نوارهــا بيشــتر در ناحيــه3 .فرابنفش نزديك رخ مي دهند ـ در طيـــف بـــرخي كمپلكس4 هــاي فلــزي ،يــك همپوشــاني يـــك انتقـــال درون CTـ انتقـــال5 مولكولي است ؛ كه از يك اوربيتــال (عمدتًا روي يك اتم مســتقر اســت) به اوربيتال ديگر كه عمــدتًا روي اتم ديگــر مســتقر اســت .رخ مي دهــد. ‏M مســـتلزم Lانـــرژي بـــه مـــراتب اين ‏ ‏ 2 ‏Br , ‏Cl , ‏O d-dبيشــتري نســبت بــه انتقــاالت ‏ .است ‏MnO4 ـ انتقال M  Lدر كمپلـــكس هـــاي6 و رخ I-حــاوي ليگنــدهاي مي دهــــــــــــــــــــــــــــــــــــد. ـ فرآيند انتقــال بــار بــا واكنش7 2 [ ‏CuI ] اكسايش ـ كاهش ارتبــار 4دارد. در كمپلكس 2 ‏Cu كــه الكترونگــاتيوي بســيار پــايين ‏I - دارد .الكترون ،به طــور كامــل بــه داده مي اوربيتـــــال روي .شود كــــه در كمپلكس يــك هــالوژن اســت X .در آنهــا جــذب ناحيــه فــرابنفش در اثــر , Br , I انتقالClبار Fرخ مي دهد .ولي بــه تــــــــــــــرتيب بــــــــــــــراي و فركــانس هــاي جذب افزايش مي يابنــد .يعــني بودهI-Lانتقال بار آسانتر همه از ‏M .كمترين انرژي الزم را دارد [Co(NH3)5 X ]2 ‏ ‏ ‏ ‏ ـ اكثر انتقــاالت بــار كمپلكس8 درچنــد مــورد معــدودM  L، انتقــال رخ مي دهـــد. عكس؛ :مثـــــــال )Fe(IIdipyridyl ‏Fe(II)-o-Phen ( LMCT) MnO4- MnOدر ‏ 4 5-8-2 چهار)  Mn ‏L M انتقال (Oبار 7 2 :ميتواند رخ دهد MnO ‏ 4 در از اين جذبها ،فقــط ‏MnOو ناحيــه مــرئي قــرار مي گــيرد مسئول رنگ ارغواني تيره ‏t .است ) e( )  t ( , از اختالف مقـــــــــــــــــدار انــــــــــــــــــــــــــــــرژي در بــــه انتقــــال 17700 ‏cm 1 ‏ 4 * * * 2 كوئوردينــه شــده انــد .انتقــال يــك در ) Fe(IIIبــه ) Fe(IIالكــترون از اين كمپلكس به وسيله ليگند سيانيد تســهيل مي شــود؛ سيســتم در اين ليگند به انتقــال الكــترون كمــك مي كنــد .در يــك كمپلكس بــا ظــرفيت مختلط ،يكي از الكترونها نا مســتقر مي شــود و دو يــون فلــزي هم ارز ـركيب چنيــــن تـــــركيبي :را تـــ كند توليدـ مي بين ظرفيــــــــــــــــــــــــتي مي نامند ،انتقــال الكــترون در 5-9 3 ‏Ln اوربيتال هاي1 ‏fـ گونــه هــاي در عمــق فلــز قــرار دارنــد؛ از اين رو ،اثرات ميــدان بلــور در كمپلكس هــــاي النتانيــــدي در dمقايســه بــا فلزهــاي ســري .بسيار كوچك است 5-8-3 يــك كمپلكس ظــرفيت مختلــط، شامل فلز در دو حالت اكسايش مي شــــود .بــــراي مثــــال ،آبي ‏KFeIII[FeII ] )(CN پــــــروس (پتاســــــيم آهن )(III ‌ـهگزاسيانوفرات (II)، شــامل گونــه ، مي ) Fe(IIIو ) Fe(IIهــــــــاي ،شـــــود .بـــــراي اين كمپلكس 6 ـ اين اثــر ضــعيف ميــدان بلــور2، قــادر بــه تغيــير تقــارن يون‌هــاي فلــزي النتانيــدي نيســت؛ از اين رو ،نمي تواند منجــر بــه سســت شــدن انتخــاب هماننــد فلزهــاي شـــــود .نتيجتـــــًا در dســـــري شـــدت ) Ln(IIIكمپلكس هـــاي .رنگ كمتراست ـ در يــــون هــــاي النتانيــــدي3 سنگين ،جفت شدگي اسپين ـ اوربيت از شـــكافتگي ميـــدان ـ نوارهــاي پهن در بــرخي مــوارد5 ناشي از بر انگيختگي الكترونهــاي Pيـــا s,dبـــه اوربينتـــال هـــاي f .هستند ـ بـــه رغم وابســـتگي كم انـــرژي6 انتقــال بــه ميــدان ليگنــد در اين كمپلكس هـــا ،شـــدت بـــرخي از نوارهــا از ليگنــدهاي كوئــور دينــه .شده تاثير مي پذيرد ـ ميدان بلــوار بــاعث از بين رفتن7 در يــون ) (2j+1هم ترازي حــالت طيــف هــاي انتقــال بــار بــراي 8- برخي از اين كمپلكس ها امكــان پذيرند؛ رنگ زرد شديد كمپلكس از انتقال بار ناشي ) Ce(IVهاي f-f .مي شود نه از انتقاالت بــه ) Ln(IIIرنــگ گونــه هــاي 9- بســتگي fتعــداد الكــترون هــاي fالكــترون nدارد؛ گونه هايي بــا ) (14-nداراي رنــگ مشــابه بــا هســـتند؛ از اين رو f ،الكـــترون ترتيب رنگ در سري 5-10 طيف هــاي الكــتروني كمپلكس هــاي آكتينيدي به سه نوع انتقال مربوط :مي شود گرچه اين انتقاالت f-f.ـ انتقاالت1 از لحاظ اوربيتالي غير مجاز هستند ،قاعده انتخاب به طور جزئي توسط ميدان بلور نقض و باعث تغيير تقارن يون فلزي مي شود .شدت نوارها از النتانيدها ‏fبيشتر است ،زيرا اوربيتاهاي 5 انتقــــــــاالت5 ‏f  6d :اين2 ـ انتقــاالت از نظــر اوربيتــالي ‏f f مجـــاز هســـتند ،بنـــابراين از نوارهــــــــــــــــــــــــــــــاي شــــدت بيشــــتري دارند .اينM  L نوارها در مقايســه پهناي بيشتري f-fبا نوارهاي .دارند :اينهــا3 ـ انتقال بار از انتقاالت كامًال مجاز ناشــي 5-11 هنگامي كه ماده اي در معرض قـــرار Hميـــدان مغناطيســـي در آن Iگيرد ،مغناطيس پذيري ‏I القا(kمي شــود .نســبت را /H ) نفوذ پذيري حجمي مي نامند. ) (XM پــذيري حجمي بــا نفــوذ نفــوذ و نفــــوذ ) (Хپــــذيري گــــرمي بــه صــورت پــذيري مــولي اكثرموادX n , ‏X, k داراي مقادير براي منفي هســـتندو مـــواد ديامغنـــاطيس ناميـــــده مي شـــــوند و مـــــوادي را پارامغنــــاطيس مي گوينــــد كــــه اين .مقاديز براي آنها مثبت باشد ممان مغناطيسي حـــــركت هـــــاي اســـــپيني و ‏ منـــابع اوربيتـــالي الكـــترون، ممان مغناطيسي هستند .پس نصف تعداد كل ، Sدر حالت پايه .است ، nالكترون هاي فرد ) پس   n(n 2است كــه بــه آن فرمول اسپين ـ تنهــا گفتــه مي شود .مقادير ممان  B مغناطيسي بر حسب واحد بوهرمگنتون ( ‏s 5-11-2 روش :گوي K1 ‏K2 نمونه؛ ، نفوذپذيري حجمي ،نفـــوذ پذيريH2 حجمي هوا؛ ، قـــدرت ميـــدان H1 مغناطيســـي اعمال شده؛ ،قــدرت ميــدان A،مغناطيســـــــــــي زمين و مســاحت تــراز مقطــع نمونــه اختالف ميـــان وزن . Fاســـت نمونــه در حضــور و در غيــاب كمپلكس هاي يوني را از نظر رفتار پارامغناطيسي به سه گروه مي .توان طبقه بندي كرد ـ گروه اسپين ـ تنها1 ـ گروه ب ا ج دايي چن دگانگي2 بزرگ.در اين گــروه جفت شــدگي اســپين ـ اوربيت بــر خالف گــروه اول چشــــمگير اســــت .و ســــهم اوربيتالي حــذف نمي شــود .ممــان مغناطيسي آنها با معادله زيــر داده :مي شود ثابت ژيرومغنــاطيس و مقــدار آن g در حـــدود 2اســـت .يـــون هـــاي النتانيدي به اين گروه تعلق دارند و بــه خــوبي fدر آنهــا الكــترون هــاي .محافظت شده اند گروه با ج دايي چن دگانگي 3. كوچك .سهم اوربيتــالي نـsـه بــزرگ S+1كوچك كه بتوان از است و نه آنقدر آن چشـــم پوشـــي كـــرد .ســـهم اوربيتالي به طور كامل حــذف نمي شود .ممان مشاده شــده از ‏ ‏ 5-11-4 2 كمپلكس[Ni(CN ] )4 ديــــــــــــــــا مغنــاطيس بوده كه نشانگر نبود .الكترون فرد در آن مي باشد 2 [ ‏NiCI ] 4 پارامغناطيس است لذا بايد SP چهار وجهي و داراي هيبريد باشد .به كمك اندازه ممان مغناطيسي در كمپلكس ها مي توان تصميم ] )[Fe(CN گرفت Kكه آيا كمپلكس ها ،از 2 3 نوع اوربيتال d sp بيروني يا ] K [FeF اوربيتال هستند. دروني 3 2 ‏sp d يک الكتـــرون فرد دارد .در اين صورت هيبريد )( 3.1Bm 3 6 3 6 3 5-11-5 ممــان هــاي مشــاهده شــده كمپلكس هـــــاي پراســـــپين ‏ واسطه رديف اول بــا فلزهاي ممانهــــــاي مغناطيســــــي محاسبه شده اســپين تنهــا بــه خــوبي همخــواني دارنــد و لي ‏ obs همخواني در برخي موارد اين مشاهده نمي شود .به عنوان s محاســـبه شـــده بـــه كمـــك فرمــول اســپين ـ تنهــا بزرگــتر اســـت .اين افـــزايش ممـــان 90 ســهمt (d , d , d اوربيتــالي در ناشــي )از ممــــان مغناطيســــي اســــت. )(d 2, d 2 2 را با اوربيتالهاي چرخش مي توان به هم تبــديل كـــــــرد .اوربيتـــــــال هـــــــا داراي شكل هاي متفاوتي بوده به كمك چــرخش نمي توان آنها را بــه هم تبــديل ‏xy ‏y ‏x ‏z ‏yz ‏xy 2g ‏ سيســـتم هـــاي زيـــر در شـــكل هندســــي چهــــار وجهي ،داراي :سهم اوربيتالي هستند 5-11-6 بــراي اين كــه الكــتروني حــول • يك محــور داراي تكانــه زاويــه اي اوربيتــالي باشــد ،اوربيتــالي كــه اشــغال مي كنــد بايــد از طريــق چرخش حول محــور مــورد نظــر بــه يــك اوربيتــال هم ارز قابــل .تبديل باشد ســـهم اوربليتـــالي هنگـــامي • امكان پذير است كه اوربيتالي از از اختالف ميـــان ممـــان هـــاي مغناطيسي اسپين ـ تنها و ممــان هاي واقعي مي توان براي تعيين آرايش الكـــتروني اتم مركـــزي، نــوع هيبريــد شــدن و نــيز شــكل هندســـي  obs ‏s تركيبـــات كمپلكســـي 3d ,3d ,3d ,3d .استفاده كرد و بـــــراي اختالف ميـــــان كمپلكس هـــــــــــــــــــــــــــاي 1 2 4 5 در عناصــر النتانيــدي ،الكــترون هــــاي فــــرد در عمــــق اليــــه )fاوربيتــال هــاي (4الكــتروني قـــرار دارنـــد و بـــه وســـيله الكــــترون هــــاي خــــارجي از بــرهمكنش بــا محيــط يــون هــا مخــافظت مي شــوند.بنابراين حـــركت اوربيتـــالي اين گونـــه الكترونهــــــا از بين نمي رود و را بايــد در Lســهم اوربيتــالي اين جفت شـــــدگي بـــــه عــدد منجـــر مي Jكوانتـــومي جديـــد .شود :كه 5-11-7 )  n(n 2 كــه در آن از رابطه ســهم اوربيتــالي چشــم پوشــي شــــده اســــت ،بــــراي چنــــدين كمپلكس پراســـپين بـــه خـــوبي برقرار است .اين حذف ناشي از محـــدوديت حـــركت اوربيتـــالي الكــترون هــا در اثــر ميــدان هــا 2 ميـــدان اســـت. قـــوي ليگنـــدي در ] [CoCl4بــا )(e) (2 ،بايــد آرايش باشداز داشتههـــا، كمپلكس ليگنـــدي در اينوجود ممان .حذف ‏s 3 4 بيشــتر ولي مقدار براي از 3.87اســت كــه بــه مقــدار اسپين ـ تنها مربــوط مي شــود. اين نشـ ـان دهنــده تــاثير گــذاري يك عامل اضافي در بر مقادير ‏s هاست.اين عامل را كمپلكس جفت شــدگي اســپين ـ اوربيت مي نامنــــد .از اين رو ،ممــــان [CoCl4 ]2 ثــابتي اســت كــه حــالت طيــف α ســنجي يــون را در ميــدان ليگنــدي نشان مي دهند؛ ∆ شــكاف انــرژي ميان تراز پايه و تــرازي اســت كــه ثــابت λدچــار آميختگي مي شــود؛ جفت شدگي اســپين ـ اوربيت بــه .ازاي هر الكترون است 5-11-9 )(II ‏Ni(acac )2 كمپلكس .پارامغناطيس است ممان مغناطيسي به تنهايي نمي تواند شكل هندسي را تمرين ها مشـــاهدات زيـــر را توضـــيح - ] )[Co:(CNدهيد ‏1 بـcm (B) 460الف .پارامتر راكا ـراي برابـــــــــــــــــــــــــــــــر اســت ،در حــالي كــه مقدار : جواب ‏B دافعه با متناسب 3+ بــــــــراي برابـــــر ][Co(NH3)6 بين الکترون ها در فلز است .اثر -1 615cm باشد نفالکستي .ميCN- بيشتر است NHاز 3 3 6 براي )(B 2 [ ‏Ni ( ‏H ‏O ) ] پارامتر راكا ب. 2 6 فقط حدود %70اين پارامتر 2 ‏Ni بــــــــــــــراي يــــــــــــــون آزاد است . کمپلکس که در Bجواب :مقدار يون آزاد به طور Bمقايسه با مقدار چشمگيري کاهش يافته است نشانگر اثر نفالکستي قوي در .کمپلکس است كششي ‏Cr Cl وجود ارتعاش ‏ قرمز زير [Cr(NH ) ‏Cl ] 3 4 2 كند ؟ در طيف - چه نكته اي را ثابت مي جواب :تشکيل پيوند کوواالنسي .ميان فلز و ليگند را اثبات مي کند 3 [ ‏FeF ] 6بــــي رنـــگ 3 [CoFحالي كه است در ]6 رنگين است .اين اختالف را چگونه مي توان توضيح داد ؟ 3 - 5 ] [FeF6 dجواب داراي ): Fe(III در 6 است و داراي پنج Alg الكترون آرايش فرد است .جمله حالت پايه آن 5 مجازT2g انتقالd6Co مــــي شود .بنابراين )(III اسپيني 5 نيستT2g . در اين كمپلكس امكان پذير  5 Eg جمله است در ، پايه براي اين مورد ،يك انتقال مجاز اسپيني مشاهدات زير را توضيح دهيد- ممـــــــــــان مغناطيســـــــــــي اســــت كــــه K3[Fe(CN)6]،2.3µB ميان مقدار اسپين تنها براي يــك الكــترون ‏µB ‏hان 1.7 الكــترون وج hدو ‏hي انhhدازه گhhيري مغناطيسh ‏hواب :انحhhراف ممh فرد يك 2.8 دارد µBناشي الكترون، .قراربراي شده از مقدار اسپين تنها .از سهم اوربيتالي است [NiBr 2 (PEtph ] 2 )2 انحالل در( )s 3.2 )(s 0 در اثر كلروفرم داراي ممان مغناطيسي است كه محلول ،از بينابيني قابل اين جواب : شكلدرمسطح رفتاربراي انتظار بين حد وجهي وجودو تعادل مسطح ديامغناطيسيمربعي ـ چهارو چهار مربعي قرارشود كمپلكس ناشي مي .براي دارد. پارامغناطيس وجهي و .توضيح دهيد شكل مسطح مربعي ديا مغناطيسي هنگامي مطلوب است باشد و شكل چهاروجهي x=Clگروه آلكيل و Rكه .باشد X=lگروه آريل و Rپارامغناطيس هنگامي كه ممان مغناطيسي 4 [ ‏Mn ( ‏NCS ) ] مشاهده شده 6 6.06 براي است آرايش برابر 5 )Mn(II كنيد پيش(d:بيني كمپلكسآن )را در اين.الكتروني جواب ‏Mn 5 ) (t2g الكـــــتروني اســـــت .دو آرايش 3 2 ( ‏t ) ( ‏e ) يعـــني2g ‏g كم امكانپـــذير اســـت اسپين با يك الكترون فرد و بــا پنج الكــترون فــرد .ممــــــان (5 2) 5.92 ‏ مشاهــــ5ــده شــده تــا ـي مغناطيسـ «اســپين ـ به نزديك حدي مقــدار 3 2 ) (t2g ) (eg تنها» مي باشد .يعني بنابراين ،آرايش الكتروني بايد [CoCl4 ]2 را بار ممان مغناطيسي ‏3100 ) cm سهم(تكانه زاويه گرفتن در نظر تكانــه كنيد محاسبه جــوابدر :تكانه اي زاويــه اي در كلكــه هنگــامي ‏1 ممــان مغناطيســي ســهم داشــته باشــد، فرمول اسپين تنها بــه صــورت زيــر اصــالح :مي شود , ‏ برابر ‏ 688cm ‏1 2 [ ‏Ni ( ‏en ) ] الكتروني 3براي نوارهاي جذبي در فركــانس] )(H O [Niبــاال هــاي ظــاهر مي متنــاظر بــا .شوند .دليل بياوريد [Co(NH نوارهاي انتقال ] I بار) در تا حد زيادي نوارهاي ‏dرا محـــو مي كننـــد؛ دليـــل d .بياوريد 2 2 3 5 6 2 مشـــاهدات زيـــر را توضـــيح - دهيد ال]ـ ) [Crانتقــال اســپين مجــاز (NCSدو ـف) 3 [ ‏Cr ( ‏NH ) ] 3 6 ميـــــــــــدان ليگنـــــــــــد در [Cr(NCS) ] ، نســــبت بــــه همين([Cr ] ) NH انتقـــــــــــــــــــاالت در انــرژي كمــتري .دارند بــر ب) طيف الكتروني خالف داراي يـــــك نـــــور 3 6 3 3 3 6 6 6-1 هنگـــامي كـــه پايـــداري از ديـــدگاه ترموديناميكي مّدنظر باشــد ،ســخن از انــرژي پيونــدهاي ليگنــد – فلــز ، ثــــــابت پايــــــداري و متغيرهــــــاي ترموديناميكي قابــل حصــول از آنهــا بــــه ميــــان مي آيــــد .از ديــــدگاه ترمودينـــاميكي ،كمپلكس هـــاي را معموًال پايدار يا ناپايدار در نظــر مي گيرنـــد .اگـــر پايـــداري از ديـــدگاه از ديـــدگاه ســـينتيكي معمـــوًال كمپلكس ها را به عنــوان تغيــير پـــذير يـــا بي اثـــر در نظـــر مي .گيرند نه پايدار يا ناپايدار بــــه لحــــاظ [Co(NH3)6]3+كمپلكس ترمودينـــاميكي در محيـــط اســـيدي ناپايــدار اســت .ناپايــداري كمپلكس نمي توانـــد متضـــمن بي اثـــري آن .باشد پايداري ترمودينــاميكي يــك كمپلكس به اختالف انرژي ميان واكنش دهنده ها و محصوالت ،يعني انرژي واكنش بستگي دارد .ولي پايــداري ســينتيكي يك كمپلكس به اختالف انــرژي ميــان 6-4 كاهش تــدريجي در مقــادير ثــابت تشكيل به سه عامل نســبت داده مي شود .عامــل آمــاري ،عامــل فضايي و عامل الكتروستاتيك Kهرگونه نابهنجاري در مقادير نشانگر يك تغيير ساختار عمده است .كمپلكس هاي آكوا ، هشت وجهي هستند حال آنكه كمپلكس هاي هالو چهار وجهي .هستند – 6-5 يون هاي فلزي با ليگنــدهاي داراي اتم هـــاي دهنـــده‌اي از گروههـــاي كمپلكس VA ، VIA ، VIIA هايي بــا پايــداري متفــاوت تشــكيل مي دهند .براساس اين اختالف در پايداري كمپلكس هــا مي تــوان بــه طور تجربي ،يــون هــاي فلــزي را .به سه طبقه تقسيم كرد aيون هــاي فلــزي طبقــه a :طبقه آنهــايي هســتند كــه بــا ســبك تــرين يون هاي فلزي كــه بــا b :طبقه سبك ترين عناصر هر گــروه بــه عنــــوان اتم دهنــــده كمپلكس هــايي بــا كمــترين پايــداري را .تشكيل مي دهند بــرخي يــون هــاي ab :طبقــه فلزي ،كمپلكس هايي تشكيل مي دهنــد كــه پايــداري آنهــا براســـاس تـــرتيب مشـــاهده شــده بــراي يــون هــاي فلــزي قابـــل پيش بيـــني bو aطبقه نيست .اين يون ها بــه عنــوان تقســيم abطبقه خــط مــرزي سري مي اين ترتيب به .بندي شوند– ايرونيگ .ويليانز مشهور است 6-6 6-6-1 6-6-2 پايداري كمپلكس با يك ليگند معين بــه تــرتيب :زير كم مي شود 6-6-3 K+از Cu+بار مثبت مــوثر روي بيشـــتر اســـت .پس بهـــتر مي توانــد الكــترون هــاي ليگنــد را جذب كند و كمپلكس پايدارتري .تشكيل دهد K+نسبت به 6-6-4 براي اكثر فلزها ،ترتيب پايداري از F  CI  Br  ‏I ســــــــــــــــــــــــــــــــــري 2 ‏Ag ‏Cu ‏Pt پــيروي مي ‏ ‏Hg ولي اين تــرتيب بــراي چنــد كنـ ـدTl . ، ، ، فلـــز از جملـــه معكوس مي شود. و زيرا در آنهــا پس دهشــي از فلــز به ليگند عالوه بر انتقال الكترون ها از ليگند به فلــز رخ مي دهــد. ‏ ‏ ‏ ‏ ‏ 2 ‏ 6-6-5 هــــر چــــه ويژگي بازي ليگندها بيشـــتر باشـــد ،كمپلكس هـــاي .پايدارتري تشكيل مي دهند 6-6-6 پايـــــداري كمپلكس هـــــا بـــــا كوئوردينه شدن ليگندهاي چنــد دندانــه تــا حــد زيــادي افــزايش .مي يابد بــه واســطه تشــكيل حلقــه كي ليت يك پايداري اضــافي بــراي كمپلكس فــراهم مي شــود كــه بــه آن اثــر كي ليت گفتــه مي 6-6-7 عامل بســيار مهم در تشــكيل كي ليت ها ،اندازه حلقه ايجــاد شــده اســـت .هنگــامـــي كـــه در ـانهاي حلقه كي ليت پيونــد دوگـ ‌ وجــود نداشــته باشــد ،عمومــًا حلقـــــــه 5عضـــــــوي داراي بيشــترين پايــداري اســت .در صــورت وجــود پيونــد دوگانــه ، بيشــترين پايــداري از آن حلقــه .هاي شش عضوي است 6-6-8 يــك عامــل ديگــر در تشــكيل كي ليت ،تعداد حلقه هاي آن اســت. هر چه تعداد حلقــه هــاي كي ليت بيشــتر باشــد ،پايــداري آن بيشــتر مي شـــود .پايـــداري بيشـــتر بـــه افزايش بيشــتر آنــتروپي سيســتم .نسبت داده مي شود 6-6-9 يك عامـل مهم ديگـر در تشـكيل كي ليت ،عامــل فضــايي اســت كــه بــه حضــور گروههــاي حجيم مربــوط مي شــود ،اين گروههــا ممكن است به اتم دهنده متصل باشــند يــا آنقــدر بــه آن نزديــك باشند كــه بــاعث دافعــه متقابــل ميــان ليگنــدها شــده در نتيجــه پيوندهاي ليگند – فلز را تضــعيف 6-6-10 شرايط فضا شــيميايي ليگنــدها نــيز برپايــداري كمپلكس تــاثير ـرايCH ‏ CH مي NH  ‏Nـال ،ليگنــد مثـ گذارد .بـ ‏tren ، قـــادر ، نيســـت بـــه چهـــار مـــوقعيت مســطح كوئوردينــه شــود ولي 2 3 2 2 NH2  CH2  CH2  NH CH2  CH2  NH CH2CH2  NH2 بيشـــتر بـــراي آرايش مســـطح ، 2 ‏Cu .مناســـــــــــــب اســـــــــــــت ‏Zn تــرجيح مي trenرا بــر trien دهــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــد. ليگند تــرجيح trienرا بــر tren .مي دهد 2 تمرين ها ـ بي اثر بودن يك كمپلكس به1 كدام عامل بستگي دارد؟ (ب) -انرژي (الف) -انرژي واكنش فعالسازي (ت) -هيچكدام (پ)( -الف) و (ب) ـ پايداري ترمودينــاميكي يــك2 كمپلكس بــــه كــــدام عامــــل بستگي دارد؟ انــــرژي واكنش (ب) )الــــف( انرژي فعال سازي (ت) الـــــــــــــف وب )پ( هيچكدام مرحلهاي3 ‌ ـ ثابت هاي پايداري عمومــًا بــه تــدريج كــاهش مي يابنــد .اين رونــد كلي ناشــي از ـ انتظــار داريــد كــدام يــك از5 يــون هــاي زيــر بــا ليگنــد معين تحت شـــــــرايط يكســـــــان ، پايــدارترين كمپلكس را تشــكيل دهند؟ ) k+الف( )Na+ب( )Rb+پ( )Cs+ت( 3 3 ‏ هرHدوCr ‏ ‏O ‏ ‏ ‏ ‏ ‏Fe H2O 6 2 6 و داراي پايداري ترموديناميكي يكسان هستند ولي اولي تغييرپذيرو دومي بي اثر .است ‏FeH O)  5 ‏ جــوابFe3:d كــه در در خــود 2الكــترون egاوربيتــال هــاي كمپلكسCrH ‏O  ‏ داردCr d، تغييرپــذير اســت. در در ولي خود الكترون ندارد egاوربيتال هاي .لذا بي اثر است 3 3 3 6 3 6 2 2 براي 2 ‏ ‏Cd / ‏Br در سيستم محيــط - آبي ، ‏logK1=1.56 ، و logK2=0.54 ، logK3=0.06 اســـــت .رونـــــد logK4=0.37 عمـــومي تـــا مرحلـــه ســـوم از logK4مشاهده مي شود ولي بزرگتر است .چرا ؟ logK3 به واسطه Mg2+انتظار مي رود دارد Ca2+ ،اندازه كوچكتري كه از كمپلكس پايدارتري تشكيل دهد. EDTAبا Mg2+ولــــي كمپلكـــس دسترس با ليگند فضاي در : 2+ جواب كمپلكس Caاز EDTAبا 2 ‏Mg دادن يون كوچك EDTA اسكان براي است .ناپايدارتر 2 بيش از حد Ca بــــزرگ اســــت. ولـــي ايـــن فضـا درست اندازه ‏Mg2 است. با EDTAدر نتيجه كمپلكس با پايدارتر EDTAاز كمپلكس ‏Ca2 از enبا Ni2+براي كمپلكس logK1 N,Nبا Ni2+مقدار مربوط به كمپلكس دي متيل اتيلن دي آمين كمتر است. از2 براي كمپلكس اولي  كمپلــــــــــــــــكس ولي ‏logKNi جhhhhhhhhhhhhhواب: ‏ en 2 استNi بيشتر N, N ‏ dimethyl از en ناپايـــدارتر .دومي 2 دي متيــل –N,Nاست .زيرا خاصــيت بــازي .بيشتر است enاتيلن دي آمين از 2 ‏Ni  (en )2 كمپلكـــــــــــــــس ازNi2  N, N  dimethyl en 2 پايدارتر است زيرا گروه هاي متيل براي تشكيل موارد زير را توضيح :دهيد ‏Cr aq CH NH 2 2 3 )الف( با تشكيل CH3OHكمپلكسي پايدارتر از دهد .مي ‏CH OH جواب: 3 ‏CH3NH2 .از بــــــازي قــوي تر است NiNBr  )ب( كمپلكـــــــــــسي 2 ‏ ‏ ‏ ‏ ‏Ni ‏NH نــــــــــــــــــــــــاپايدارتري از 3 2 2 3 2 . است بـــــازلويس : NBr3جـــــواب .است NH3ضعيفتري از ليگندي كه داراي بيش از يك نقطه اتصال بــه اتم فلــز مركــزي در يــك كمپلكس باشــد ،ليگنــد چنــد دندانــه ناميده مي شود .اين ليگندهاي چند دندانه از طريق نقــاط اتصــال خــود بـــه يـــك يـــون فلـــزي مشـــترك كوئوردينه شده ،كمپلكس هــايي بــا ساختار حلقــوي تشــكيل مي دهنــد. چنين كمپلكس هايي با ســاختارهاي حلقوي را كه در آنهــا فلــز ،عضــوي فرآيند تشكيل كي ليت را كي ليت شدن مي نامند. به پايداري اضافي ناشي از كي ليت شدن، اثر كي ليت گفته مي بــرخي ليگنــدهاي كي ليت ســاز قادرنــد مولكــول هــاي خــود را از طريق رزونانس پايدار سازند اين پايــدار ســازي بــه كي ليت هــاي فلــزي تشــكيل شــده از آنهــا نــيز .قابل بسط است تشكيل  ميــان ليگنــد و فلــز پيوند بـــاعث نـــا مســـتقر شـــدن بيشـــتر الكترون در مقايسه بــا ليگنــدانوالت آزاد مي شــود و در نتيجــه پايــداري .رزونانسي بيشتري ايجاد مي گردد بـــرخي ليگنـــدهاي درشـــت پيكـــر پليمــري ،يــون هــاي فلــزي را در بــر مي گيرنــد؛ اين ليگنــدها يــك قفس سه بعــدي در اطــراف فلــز تشــكيل مي دهند .كي ليتي كه به اين شــيوه ـ هموگلــــوبين ،كــــه حــــاوي1 اكســيژن در خــون اســت ،يكي .كي ليت آهن است ـ كلروفيل ،كه براي فوتوسنتز2 ضــروري اســت ،يــك كي ليت .منگنز است ـ حامــل اكسيــــژن در خــــون3 بـــــي مهــــــرگان گونـــاگون، تركيبــــات كي ليت عناصــــري ، B12كــه يــك عامــل ضــد4 ـ ويتامين كم خـــوني اســـت ،يـــك كي ليت .كبالت است ـ ســـيتو كـــروم هـــا ،كـــه حامـــل5 الكترون هستند ،كي ليت هاي آهن .هستند ـ پالستو ســيانين هــا ،كــه آنهــا نــيز6 حامــل الكــترون هســتند ،كي ليت .هاي مس هستند ـ مســموميت بــا فلــزاتي همچــون7 سرب ،جيوه ،مس و غيره توســط در مــان EDTAنوشيدن محلــول كي ليت هــا در شــيمي تجزيــه از .اهميت فراوان برخوردارند ـ در تجزيــه كيفي ،نيكــل را بــه1 ســهولت مي تــوان بــه صــورت .شناسايي كرد DMGكي ليت ـ يون هاي منيزيم ،آلومينيم و2 روي را نيز مي توان بــه كمـك كي ليت هاي پر رنــگ آنهــا بــه ترتيب با اكســين ،آلومينــون و .اكسين شناسايي كرد ـ در تجزيه هاي وزن ســنجي3، منــيزيم ،آلوميــنيم و روي بــه طور كمي به صورت كي ليت هاي -8هيدروكسي كوينــولين رســوب مي دهنــد كــه بــه اين كي ليت ها اكسينات گفته مي کي ليت اکسينات روي يا منيزيم ـ در تجزيـــه حجم ســـنجي ،از4 كي ليت هــاي فلــزي معين بــه عنوان شناساگرد اســتفاده مي 2 2 ‏Mg ,Ca .شود 5 ـ از تشكيل كي ليت هــاي بـــــا در تعـــــيين EDTA ســختي كلي آب اســتفاده مي .شود ـ در بـــرخي جداســـازي هـــاي6 تجزيــه اي ،از عوامــل كي ليت تمرين كدام كي ليت هاي با بقيه تفاوت - .دارد ) pyالف( ) bipyب( 2 [ ‏Ca ‏ ‏EDTA ] ) enپ( ) dienت( كمپلكس كــي ليــــت داراي .................حلقـــــه پنج .عضوي است سه )الف( (ب) دو چهار )پ( (ت) پنج پايدارترين كمپلكس كدام است - ] )[Co(en)(H O ] )[Co(en) (H O؟ ] ) [Co(NH )ب( ] ))[Co(enالف( )پ( )ت( 3 ‏Fe كاتيون موجود در Zn هموگلوبين - 2 2 ‏Mg ‏Fe )الف( )ب( )پ( )ت( كدام يك از ليگندهاي زير ،دو - دندانه نيست ؟ (ب) گاليسين الف) اگزاالت 3 3 3 4 3 6 2 3 2 2 3 2 2 تنها دو [Cu(en)2(H2O)2]2+گرچه حلقه كي ليت دارد ،از [Cu(en)3]2+ كه سه حلقه كي ليت دارد ،پايدارتر .است ايزومري پديده اي مربوط به مــوقعيت يــا آرايش اتم ها يا گروه هاست و دليلي نــدارد كــه ايزومــري را بــه نوع خاصي از تركيبــات يــا نـــوع خاصـــي از عناصـــر .محدود نمود تركيباتي كه داراي فرمول شيميايي يكسان ولي خواص شيميايي وفيزيكي متفاوت ناشي از آرايش هاي ساختاري يا فضايي متفاوت باشند ،ايزومر ناميده .مي شود تركيبات كوئورديناسيون دو نوع ايزومري از خود نشان مي دهند : (الف) ايزومري ساختاري (ب) ايزومري فضايي 8-1 8-1-1 تركيبات كوئورديناسيوني كــه داراي فرمول مولكولي يكساني هســتند و در محلـــول يـــون هـــاي متفـــاوت [Co (NH ) SO ]Br ‏Co(NH ) Br]SO يــونش ايزومــر مي[ دهنــد، تشــكيل ناميـــــــــــــده مي شـــــــــــــوند. (قرمز بنفش) و 4 3 5 4 3 5 ايزومــري حالل پوشــي تــا حــدي شــبيه ايزومــري يــونش اســت بــا اين تفاوت كه شامل تبــادل يــون منفي بـــا مولكـــول حالل خنـــثي .است ايزومري يونش و آب پوشي يــك مولكــول ليگنــد كــه حــاوي بيش از يـــك اتم دهنـــده جفت ‏ ‏ ‏NO ‏CN الكــــترون, SCN , NO ليگنــــد دو باشــــد، 2 2 سردندانه ناميده مي شود. ،در مورد اتم نيــتروژن يــا اكســيژن مي ، تواند به عنوان دهنده عمل كنــد ‏ ‏ در يــــك كمپلكس دو فلــــزي، ممكن اســـت هم آنيـــون و هم كاتيون كمپلكس موجــود باشــند در چنين مواردي ،توزيع ليگندها بين دو اليه كوئورديناسيون مي توانــد تغيــير كنــد كــه نتيجــه آن نـــــوع ويـــــژه اي از ايزومـــــري كوئورديناسيون به واسطه اختالف در طــرز قــرار گــرفتن ليگنــدها در يك كمپلكس پل رخ مي دهــد .اين نوع ويژه از ايزومري را ايزومــري مـــــوقعيت كوئورديناســـــيون مي ليگنـــدهاي معين مي تواننـــد بـــه شــكل ايزومــري وجــود داشــته باشـــند .اين ليگنـــدها مي توانـــد طــوري در كمپلكس قــرار گيرنــد كــه ايجــاد ايزومــر كننــد .ايزومــر حاصـــل را ايزومـــري ليگنـــد مي اورتو ،متاوپارا ـ تولوئيدين برخي كمپلكس ها داراي تــركيب اســـــتوكيومتري يكســـــان ولي تركيب مولكولي متفاوت هستند. يعـــني تـــركيب مولكـــولي آنهـــا مضــربي از ســاده تــرين آرايش هنگـــامي كـــه دو تـــركيب حـــاوي ليگنــدهاي يكســان متصــل بــه يــون فلزي مركزي يكسان هســتند ،ولي آرايش ليگنــدها در فضــاحول يــون فلز مركزي متفاوت باشــد ،اين دو تــركيب ايزومــر فضــايي هســتند. ايزومر فضايي بر دو نوع است اين نوع ايزومــري در كمپلكس هـــاي دو كوئوردينـــه اي ،ســـه كوئوردينه اي و چهار كوئوردينه اي چهـــار وجهي امكـــان پـــذير .نيست 2 ايزومري[Pd اين نوع ] ( pn)2 فقــط در كي ليت نـــا متقـــارن در كمپلكس چهـــار كوئوردينـــه اي مســـطح رخ مـــربعي ماننـــد مـــي دهد .ايزومــري ســيس ـ ايزومري ترانس را نصف و سيس را ) (merالنهاري .نيز مي نامند ) (facوجهي محلـــول بـــرخي از كمپلكس هـــا، صفحه قطبش نــور قطبيــده را در جهت ساعتگرد يا پادساعتگرد مي چرخاننــد .اين كمپلكس هــا فعــال نوري هســتند و از آنهــا بــه عنــوان ايزومرهــاي نــوري يــاد مي شــود. براي اينكه تركيبي ايزومري نوري از خـــود نشـــان دهـــد ( :الـــف) مولكول آن بايد نا متقارن باشــد و مولكول و تصوير آينــه اي آن )ب( به طور كلي مولكول بايد فاقد باشد تــا فعــال Snعمل تقارني .نوري باشد - - x H NMR تعداد ايزومرهاي ممكن براي- كمپلكس هاي مسطح مربعي عبارت از[Mabcd] : (ب) 3 (ت) هيچكدام (الف)2 (پ) 4 كمپلكس [Co(NH ) NO ]SOكـــــدام - ايزومري را از خود نشان مي دهد ؟ ايزومري اتصــال(ب) ايزومــري )الف( 4 2 3 5 ليگندي ايزومـــري كوئورديناســـيون(ت) )پ( ايزومري نوري Clدر واكنش بــــــــــــا[Pt(NH3)4]2+را مي دهــد .اين ][Pt(NH3)2Cl2محصــول .كمپلكس ..................است در كمپلكس هــــــــــــــــاي - ليگنــدها از [M(SCN)4]2- ،نوع طريق انتهاي گــوگرد خــود كــه است ،پيونــد برقــرار Пپذيرنده مي كننـــــد؛ ولي در حضـــــور ‏Пليگندهاي ديگر كه پذيرنــدگي ماننــد( ،در آن قوي تــر اســت و PR3 تمايل ) AsR3 بــه برقــراري پيونــد از طريــق .انتهاي نيتروژني خود دارند M  N C جواب :اثرات فضايي و نيز الكتروني علت Nاين اختالف هستند .هنگامي كه ليگند از مي يابد، پيوند خطي است و از نظر فضايي در حضور پيونــــدي غــــير الكــــترون جفت مطلوب است. بسيار ليگندهاي حجيم ديگر كه ليگند از هنگامي گوگرد Sولي اطرافيابد، پيوند مي گــيري جهت قدري خطي نيست و اين AsR3 گيردPR3. چهار وجهي به خود مي نــوع پيونــد در حضــور ليگنــدهاي كمــــتر و حجيم مثــــل .مطلوب است بــه صــورت ] [Mabcdكمپلكس- و . c,b,aدو ايزومري وجود دارد ليگندهاي تك دندانه اند شكل d هندســـي اين كمپلكس را پيش .بيني كنيد (I ) 9-1 كمپلكسhhhي كhhhه سhhhريع واكنش مي دهhhhد، كمپلكس تغيhhhير پhhhذير ناميhhhده مي شhhhود. كمپلكسhhhي كhhhه آهسhhhته واكنش مي دهhhhد، كمپلكس بي اثhhر اسhhت .اصhhطالح تغيhhير پذير و بي اثر بhhه سhhرعت واكنش هhhا بhhر .مي گردد و ربطي به پايداري ندارد VBT 9-1-1 كمپلكس هhhاي هشhhت وجهي VBT،با توجhhه بhhه :دو نوع هستند كمپلكس ها ي اوربيتال پيوندي بيروني كه )الف( .را به كار مي برند sp3d2هيبريد كمپلكس هhhhhhhhاي اوربيتhhhhhhhال دروني بhhhhhhhا )ب( .d2sp3هيبريد كمپلكس هاي اوربيتال بيروني عمhhدتًا تغيhhير پhhذير .هستند 9-1-2 اگر كمپلكس حاوي الكترون در اوربيتال هhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhاي * ضد پيوندي باشد ،انتظhhار مي رود ‏eg ليگندها نسبتًا بhhا قhhدرت كمي پيونhhد يافتhhه باشhhhند و بhhhه آســاني جــــابـــه جـــا شـــوند .بنhhابراين ،كمپلكس تغيhhير پhhذير .مي شود اگر فلhhز حhhاوي اوربيتhhال خhthالي باشد .ليگنhhد وارد شhhونده بhhا دافعhhه الكتروني نسبتًا اندكي مي تواند بhhه كمپلكس نزديhhك شhhود .كمپلكس بhhا * ‏e تعداد يك gيا چند الكhhترون يhhا بhhا بايhhد نسhhبتًا dكمتر از 3الكhhترون تغيhhhhير پhhhhذير و بhhhhا هhhhhر آرايش الكتروني ديگر بايhhد نسhhبتًا بي اثhhر 2g 9-2 واكنش جابجhhhايي ليگنhhhد ممكن اسhhhت تحت S 2يا S 1مكانيسم .پيش رود ‏N ‏N : )(D ‏SN1 9-2- 9-2-2 SN2 : 9-2-3 SN1CB آنيون دار شدن نوعي واكنش جانشيني ليگند اسhhhhت .در اين واكنش ،يhhhhك آنيhhhhون معين جhhايگزين يhhك يhhا چنhhد ليگنhhد آب در كمپلكس :مي شود واكنش آنيون دار شدن از سينتيك مرتبه اول پhhيروي .وابسته نيست ] [X-مي كند و سرعت به 9-3 ( ) در واكنش هاي اكسايش ـ كاهش ،يك الكترون از يhhك كمپلكس بhhه كمپلكس ديگhhر انتقhhال مي :يابد .انتقال الكترون بدون تغيير شيميايي خالص ،واكنش تبادل الكترون ناميده مي شود )(OSM 9-3-1 در اين مكانيسhhم الكhhترون از كاهنhhده بhhه 1- اكساينده پرش مي كند .اليه كوئورديناسيون .دست نخورده باقي مي ماند گفته مي شود الكترون فاصله ميان كاهنده تا اكساينده را تونل مي زند بhhر اسhhاس اصhhل فرانhhك ـ كانhhدون2- ، پhhرش الكhhتروني آن چنhhان سhhريع رخ مي دهhhhد كhhhه طي آن فاصhhhله هسhhhته هhhhا در مولكhhول مhhرتعش ،تغيhhير محسوسhhي نمي .كند اين مكانيسhhم از واكنش دهنhhده هhhايي 3- انتظhhار مي رود كhhه كمپلكس هhhاي تغيhhير .پذيري نيستند :تمرين داده هاي سرعت انتقال الكرتون داده شده در زير را توضيح OSM :دهيد M.O : :واكنش متقاطع واكنش هhhاي ميhhان دو مولكhhول يhhا يhhون كمپلكس كامًال متفاوت را واكنش متقhhاطع .مي نامند ) (ISM 9-3-2 I Sواكنش تاوبه يك واكنش اكسايش ـ كاهش 2 2 [(NH3)5CoCl ] و بين ] [Cr(H2O)6 :است IS . ليگنhhدهايي كhhه سhhاده تhhرين مسhhير را بhhراي انتقhhال الكhhترون فhhراهم مي سhhازند مhhوجب سhhريع تhhر ين .واكنش مي شوند ‏N 3- >> I - > Br - > Cl - > F - ليگنhhد مhhزدوج ،واكنش سhhريع تhhري را نسبت به ليگند غير مhhزدوج فhhراهم مي سازد زيhhرا انتقhhال الكhhترون در سيسhhتم مhhزدوج راحت تhhر اسhhت .بنhhابراين از ميhhhان دو واكنش زيhhhر ،اولي از دومي .سريع تر است اين سرعت يافتن انتقال الكhhترون هhhا بhhا ليگندها مزدوج ،انتقال رزونانسي ناميده مي شود .هنگامي كه ليگند پل سhhاز يhhك ‏ ‏SCN ليگند چند,CN مانند NO و و اتمي 2 غيــره باشد ،ممكن است دو اتم فلزي بhا اتم يكساني از ليگند پيوند يابند؛ يا ممكن است اتمهاي متفاوتي از ليگند با دو فلhhز .پل تشكيل دهند ` ‏ : دارh مقk2 درI SM ترونhال الكhراي انتقhب [NH ) Co OCOX] [Cr(H2O)6 ]2 از 1 1 X CH X (CH ) 7.2M s هhhhhhhhhhhب رايhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh(ب 9.6*10 3 M  1s 1 رايhhو (ب ) برابر با: (CH ) 3 )3C ديدhhhايي شhhhام فضhhhازدح روهhhhگ مـــانع تشكيل پل مي شود. يحhh توض.تhhاس برابر با دهيد. 3 5 3 3 3 . ‏ISM ‏ اوربيتhhال كم انhhرژي از گhhروه در (ب) اگزاالتو مي توانhhد بhhا اوربيتhhال دهنhhده بhhر همكنش كند كhhه خhhود آن نhhيز تقhhارن را .دارد IS. ‏M.O بستگي ISسرعت انتقال الكترون هاي موجود M.O.چشمگيري به تقارن در آنها دارد .اگر ساير شرايط يكسان از LUMOو HOMOباشد ،وقتي .باشند ،سرعت باالترين است Пنوع Tl ‏H: در برخي واكنش هاي انتقال الكترون كه شامل يون هاي هاي آبي مي شود ،اتم واكنـش([Fe هاي هيدروژن انتقال مي يابنــدH O) ] . 2 ])[Fe(H2O)5 (OH ميـــان در Hدو و 2O برابر سريع تر از همينD2O واكنش در .است 2 6 2 بعضhhي عناصhhر در دو حhhالت اكسhhايش پايدار وجود دارند كhhه دو الكhhترون بhhا هم 3 ‏ ‏Tl , ‏Tl اختالف دارنhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhد 2 ‏Tl كه حالت اكسhhايش بين اين دو ‏ ‏Tl ( ) ناپايدار اسhhت .بنhhابراين وقhhتي يhhك كمپلكس 3+با يhhك كمپلكس از واكنش مي دهhhhhد ،دو الكhhhhترون از كاهنhhhhده بhhhhه اكساينده انتقال مي يابنhhد .چhhنين واكنشhhي، 9-3-4 در واكنش انتقال الكترون زير دhhhhhhhhhhhير مي كنhhhhhhhhhhhد تغيhhhhhhhhhhhك واحhhhhhhhhhhhده يhhhhhhhhhhhايش كاهنhhhhhhhhhhhدد اكسhhhhhhhhhhhع ( Fe2+ بهFe3+ ) دhhير مي كنhhد تغيhhاينده دو واحhhايش اكسhhدر حالي كه عدد اكس (Tl3+هhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhب يرhاي غhh واكنش ه.وندhhده مي شhhايي واكنش غيــــرمكمل ناميhhچنين واكنشي ه وليhhار مولكhhورد چهhhرا برخhhتند زيhhل هسhhمكمل عمومًا آهسته تر از واكنش هاي مكم Tl+ ) براي آنها مورد نياز است. 9-4 ليگند متصل به يون فلhhز مركhhزي ممكن .است خود گاهي دستخوش واكنش شود 9-5 ايزومري شدن شامل ايزورمري هاي هندسي 9-5-1 9-5-2 وقhhhhhhhhhتي يhhhhhhhhhون ( – )+تhhhhhhhhhريس در آب قhhرار ) (IIIاگزاالتوكرومhhات مي گhhيرد ،بhhه شhhكل غhhير فعhhال نhhوري .خود تبديل مي شود :تمرين عوامل موثر بhhر سhhرعت واكنش هhhاي - تبhhادلي در كمپلكس هhhاي فلhhزي را نhhام .ببريد جواب : (الف) بارروي فلز (ب) آرايش الكتروني يون فلز (پ) شكل كمپلكس (ت) واكنش گر نوكلئوفيل استفاده شده معلوم شده است كه سرعت جابجايي براي واكنش زير (L Lافhhزايش مي يابhhد L Lبا اندازه ليگند )اسhhhت enمشhhhتق كي ليت سhhhازي از .توضيح دهيد منجر به LLجواب :افزايش اندازه LLازدحام فضايي مي گردد .تفكيك ليگند حجيم باشد و LLوقتي مطلوبست كه ليگند .يک فرآيند تفكيك سريع را ممكن كند ثابت سرعت براي واكنش هاي - به صورت محسوسي تغيير نمي كند؛ توضيح دهد :جواب براي واکنش هايي که شامل مکانيسم تفکيک مي شوند ،ماهيت ليگند ورودي تاثيرمحسوسي بر ثابت هاي سرعت ندارد(عکس مکانيسم تجمعي) ثابت سرعت براي واكنش هاي [Co(en)2XH2O]2+ + Cl- [Co(en)2XCl]+ +H2O به ترتيب Xبر حسب ‏ ‏ ‏NCSدهيدNH  OH  Cl  .است؛ ‏NO توضيح 2 2 قhhوي تhhرين بhhاز در : NH2-جواب است .بنhhابراين تمايhhل Xميان ليگندهاي دارد به دليل خاصيت بازي خودبhhا فلhhز .پيوند تشكيل دهد محصhhhوالت انتقhhhال الكhhhترون از واكنش - 2 [ ‏Co ( ‏NCS () ‏NH ) ] بي ] )[Fe?(H O را و 3 5 .پيش بيني كنيد 2 2 6 2 ][Co(NH3 )5 H2O 2 ] [Co(H2O)6 [Fe(H2O)6 ]3 پايان فصل نهم (II) 10-1 بــراي مطالعــه مكانيســم كلي واكنش هاي جانشيني مســطح ) pt(IIمــربعي ،كمپلكس هــاي را به عنوان تركيبــات مــدل در نظــر خــواهيم گــرفت .اين بــه خاطر پايداري ،سهولت تهيــه و .واكنش هاي آهسته آنهاست SN 2 10-1-1 در سري كمپلكس هاي باال ،بــار روي 1- كمپلكس واكنش گر از 2-تا 1+تغيــير مي كنــد ولي تغيــيرات ســرعت نــاچيز اســت.از اثــر كوچــك بــار كمپلكس روي ســرعت واكنش چــنين بــر مي آيــد كـــــه هـــــــر دو عـــامـــــــل تشــــكيل پيونــــد وشکستن آن مهم هســتند .اين مشخصــه .است S 2يک مکانيسم ســــــرعت جانشــــــيني در 2. كمپلكس هــاي مســطح مــربعي بــا تغيــيرات در مــاهيت گــروه تغيــــــير ) (Dتــــــرك كننــــــده .محسوسي نمي كند ســــــرعت جانشــــــيني در 3. كمپلكس هــاي مســطح مــربعي بــه شــدت تحت تــاثير مــاهيت گــروه وارد شــونده قــرار مي جانشــيني در كمپلكس هــاي 4. بـا حفـظ ) pt(IIمسطح مـربعي ‏trans cis ‏ cis transگــيرد يعــني صورتمي آرايش اين بـــا و يك واسطه دو هرمي مثلثي در توافـــق اســـت .اين واســـطه داراي عدد كوئور ديناسيون پنج .است بــا افــزايش يــافتن حجم ليگنــدهاي 5- ديگر سرعت جانشــيني كــاهش مي يابــد. :براي مثال واكنش Kbبزرگتر از در مقايسه اين دوKa است.اثر ناشي از ليگندي را كــه نســبت بــه ليگنــد تــرك كننــده در حـــالت تـــرانس قـــرار دارد بـــر : ســـرعت واكنش جانشـــيني اث ر .ترانس مي نامند 10-1-3 يـــك كـــاربرد اثـــر تـــرانس در جداسازي و تشخيص ايزومري ها سيس و ترانس بـا فرمـول .است ][PtCl2(NH3)2 10-1-4 نظريه قطبش :اين نظريه را 1- گرينــبرگ ( )1927پيشــنهاد كــرده اســـت و مبتـــني بـــر رويكـــردي زيـــرا بـــه( ترمودينـــاميكي اســـت ضــعيف شــدن پيونــد ليگنــد تــرك )مي پردازد M-Dكننده شواهد در توافق با نظريه قطبش ـ تــرتيب اثــر تــرانس در ســه فلــز1 ) P(I Iگروه دهم جدول به صورت اثرC2H4 ترانس بزرگي دارد _2 اين П :نظريه پيوند 2- نظريه كه منسوب به َچ ت، دانكنسون و ونانزي ( )1955و اورگل ( )1956است ،به خوبي ‏CO,CN ‏H علت اثر ترانس باالي براي,Cبيان 4 2 ‏ 10-1-5 اثــر ســيس بيشــتر در كمپلكس هاي هشت وجهي مشاهده مي .شود يــك ليگنــد فعــال ســيس Xكــه ماننـــــــــــــــــــــــــــــــــــــد - - .است SCN ,OH دو نــوع ليگنــد وجــود دارنــد كــه ليگنــدهايي ماننــد گــروه )الــف(  نمي توانند اثر ســيس را نشــان هســتند پذيرنــده كــه نيــترو :دهند ‏ (مايل هستند الكترون هــا را از طريق پيوند بــاز پس گيرنــد و بنـــابراين نمي تواننـــد ماننـــد مكانيســم طــرح شــده در بــاال تمرين ها انتظار مي رود كه يك از يون ها/كمپلكس هاي زير نسبت به واكنش جانشيني بي اثر باشد ؟ كدام كمپلكس فعاليت ضــد تــو- موري از خود نشان مي دهد ؟ كمپلكس هاي يوني زيــر را بــه - عنوان بي اثر يا تغيير پذير طبقه .بندي كنيد 3 [ ‏Cr ( ‏H ‏O ) ] [ ‏V ( 0 ‏ ‏phen ) ] 3 )الف ( )ب( 4 [ ‏Mn ( ‏CN ) ] ] [Cr(CN)6 )پ( )ت( 2 ] ))[Fe(CNث( ]) [Ni(en)3ج( 2 ] [Cr(NH3 )6 )چ( 2 3 4 6 6 6 2 11-1 النتانيدها عناصــر ســري النتانيــد شــباهت زيادي بــا يكــديگر دارنــد كــه اين تشابه در آكتنيد هــا كمــتر اســت زيرا در سري النتانيــد ،الكــترون ‏fمتمايز كننده اتم هــا در تــراز 4 وارد مي شود كــه بســيار دروني اســت .ولي در عناصــر آكتينيــد، نسبتًا بيروني است و دخالت 5f بيشـــتري در خـــواص شـــيمياي :آكتنيدها تنها سه عنصر اول آكتينيدها (توريم ،پروتاكتينيم و اورانيم) در طبيعت يافت مي شوند و بقيه راديو اكتيوند و ايزوتوپ پايداري با نيمه عمر زياد شناخته نشده .است 11-2 11-3 خوشهاي ،پيوند هاي فلز ‌ در تركيبات ـ فلــز ســاختار مثلــثي يــا بزرگــتر را تشــــكيل مي دهــــد .اين تعريــــف خطي و همچـــنين M-M-Mتركيبـــات قفسي را كه در آنهــا تعــدادي اتم بــا 11-4 پايدارترين حالت اكســايش تيتــان اســت.ودر بســياري مــوارد Ti4+ شباهت هاي جالب با عناصــر زيــر و . TiCl4كــربن نشــان مي دهــد و، SnO2هر دو مــايع هســتندSnCl4 ‏TiO2 .ايزومرف هستند روش كرول باالترين حالت اكسايش اين فلــز 5اســــت و در آن حــــالت ،تــــا حدودي با عناصر گروه فسفر به ويـــژه از نظـــر اســـتوكيومتري .شباهت دارد در VIبــراي كــروم ،بــاالترين حــالت اكســايش ‏CrO3تركيبــاتي نظــير CrO42يــايــا يافت مي شود كه اكســاينده قــوي CrO2F2 پايدارترين III :حالت اكسايش كرومهستند . است .حالت اكسايش آن VIIحالـــــــت اكســـايـــــش ‏ ‏MnOF, MnO , MnO فقــــــــــــــــــــــــــــــــــــــط 4 يــافت مي در شود .حالت اكســايش پايــدار اين .است IIفلز 7 2 3 ، VIباالترين حــالت اكســايش آن IIاست .تنها دو حالت اكســايش مهم هســـتند .آهن بعـــد از IIIو آلوميــنيم در بين فلزهــا بيشــترين بيشــتر بــه ) Fe(IIكمپلكس هاي صــورت هشــت وجهي هســتند. ‏0 ليگنــدها بــه علت تغيــير مقــدار كمپلكس ،تجمع مقــدار بــار 0 الكتريكي E متفاوت بر روي فلز و يا ايجاد حالت عدم استقرار ،بــر اثر مي گذارند .روي 3 ‏FeIII4[FeII (CN ) ] داراي.nH2O 6 فرمول آبي پروس مي باشــند و بــه عنــوان رنگدانه در رنگ و جوهر به كار مي 2 روند .رنگ Fe شديد آبي پروس ،كه به 3 2 عنوان تســت Fe شناســاييFe كيفي به كار مي رود ،ناشــي از انتقــاالت ـه ـ ب از ـتروني ـ الك IIپايــدار شــدن حــالت اكســايش .است ناپايــداري حــالت IIIنســبت بــه هاي اكســايش بــاال در كبــالت بــه .خوبي منعكس است در حـــالت كم اســـپين ،كمپلكس ) (IIهــاي هشــت وجهي كبــالت ‏e ‏g يــان ـ تلــر نشــان انحراف شديد نــا مي دهنــد زيــرا زيــر اليــه .متقارن است CFSE،بــه علت مقــدار زيــاد كمپلكس هــــاي هشــــت وجهي از نظــر ســينتيكي ) (IIIكبــالت .بي اثرترين كمپلكس ها هستند II ‏Ni مس مي توانــــد حــــالت هــــاي IVو به ندرت IIIو IIاكسايش داشــــته باشــــد و از Iعالوه بــــر .فلزهاي واسطه به شمار مي رود ب راي فلزه اي واس طه س نگين ت ر ،ح الت ه اي اكسايش باال ،در مقايسه ب ا عناص ر س ري اول ،پاي داري .نسبي بيشتري دارند فلزه اي واس طه س نگين استعداد بيشتري از فلزهاي س بك هم گ روه خ ود ب راي M-تشكيل پيوند ه اي محكم 12-1 12-1-1 :جداسازي تشكيل كمپلكس :كاهشي .شناسايي فلزها 12-1-2 كي ليت ها در تيتراسيون كمپلكسومتري 12-1-3 12-1-4 12-1-5 12-1-6 12-2 12-2-1 12-2-2 12-3 12-3-1 12-3-2 12-3-3 هيــــدروفرميل دار شــــدن يــــا واكنش آكسو واكنش كربوكسيل دار شدن واكنش هيدروژن دار شدن واكنش ايزومري شدن 12-3-5 .استخراج طال انحالل طال در تيزاب .سلطاني خالص سازي نيكل به .روش موند 12-4

99,000 تومان